1,2-二氯金刚烷 | 29038-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1,2-二氯金刚烷
• 英文名称: 1,2-dichloroadamantane
• 英文别名: 1,2-dichloro adamantane；1,2-Dichloradamanten；Dichloroadamantane
• CAS: 29038-91-3
• 化学式: C₁₀H₁₄Cl₂
• 分子量: 205.127
• InChiKey: YPKXBNJXXHOWOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二氯金刚烷 在 1,2,3-三氯丙烷 、 fluorine 作用下， 反应 4.0h， 以38.4%的产率得到1,2-dichloro-F-adamantane
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of F-adamantyl polychlorides and F-1-norbornyl chloride: the first documented 1,3-chlorine shift

  摘要：

  1,2-Dichloro-F-adamantane, 1,3-dichloro-F-adamantane, 1,3,5-trichloro-F-adamantane, 1,3,5,7-tetrachloro-F-adamantane, and 1-chloro-F-norbornane have been synthesized by aerosol direct fluorination from their corresponding hydrocarbons for the first time. All compounds have been characterized by F-19 NMR, FT-IR, mass spectrometry, and elemental analysis. The aerosol direct fluorination of 2,2-dichloroadamantane produced a mixture of two dichloro-F-adamantanes plus a trace amount of 2-chloro-F-adamantane (chlorine loss product). The mixture of dichlorinated products indicated that chlorine shifts during this aerosol direct fluorination had occurred. The high probability of a 1,3-chlorine shift versus sequential 1,2-chlorine shifts or intermolecular chlorine redistribution is discussed.

  DOI：

  10.1021/jo00059a018
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷醇 在 盐酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 1,2-二氯金刚烷
  参考文献：
  名称：

  1-和2-卤代和1,2-二氯金刚烷与亲核试剂的反应通过S（RN）1机理进行。

  摘要：

  2-溴金刚烷（2-BrAd）在液氨中与二苯基磷（Ph（2）P（-））离子反应，而2-氯金刚烷（2-ClAd）在相同的实验条件下没有反应。但是，2-ClAd在其与三甲基锡烷基（Me（3）Sn（-））离子的光刺激反应中产生了2-（三甲基锡烷基）金刚烷。当亲核试剂为Ph（2）P（-）离子时，化合物1-ClAd在光刺激的慢反应中产生取代产物；使用亲核试剂Me（3）Sn（-）离子，反应发生得更快。所有这些反应都可以通过S（RN）1机理来解释，因为它们在黑暗中不会发生，并且在光刺激下会被对二硝基苯抑制。在竞争实验中，1-hahamanantantane显示出比2-haloadamantane更多的反应性。使用Ph（2）P（-）或Me（3）Sn（-）离子时，1-BrAd为1。反应性是2-BrAd的4倍，而1-ClAd是具有Me（3）Sn（-）离子的2-ClAd的12倍。在1,2-二氯金刚烷（7）与Ph（

  DOI：

  10.1021/jo960965u

文献信息

• Phosphides and arsenides as metal–halogen exchange reagents. Part 1. Dehalogenation of aliphatic dihalides
  作者：Donal G. Gillespie、Brian J. Walker

  DOI：10.1039/p19830001689

  日期：——

  yields of phosphorus-containing by-products. Similar reactions with 2,3-dichlorobuta-1,3-diene and 2-chlorobuta-1,3-diene give SN2′ rather than direct substitution products. Evidence is presented that adamantene is an initial product in the reaction of lithium diphenylphosphide with 1,2-di-iodo- and 1,2-dibromo-adamantane, but not with 1,2-dichloroadamantane, although 1- and 2-adamantyldiphenylphosphine

  已经研究了二苯基磷化锂和砷化物作为金属-卤素交换的试剂。涉及两个摩尔当量的阴离子与1,2-二溴乙烯的反应导致乙炔的收率中等至良好，而含磷副产物的收率较低。与2,3-二氯丁-1,3-二烯和2-氯丁-1,3-二烯的类似反应得到S N2'，而不是直接替代产品。有证据表明，金刚烷是二苯基磷化锂与1,2-二碘-金刚烷和1,2-二溴金刚烷的反应的初始产物，但与1,2-二氯金刚烷的反应不是，尽管1-和2-金刚烷基二苯基膦的氧化物在每种情况下都形成。最后，简要研究了磷阴离子与双二卤化物的反应。1，1-二溴-2，2-二苯基乙烯得到二苯基乙炔作为主要产物。
• Syntheses of 1,2-distributed adamantanes
  作者：Ashraf N. Abdel-Sayed、Ludwig Bauer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90330-8

  日期：1988.1

  addition and rearrangement of 2 with hydrohalic acids there were obtained excellent yields of 2-halo-l-adamantanols and 1,2-dihaloadamantanes. 2-Halo-l-adamantanols served as starting materials for the synthesis of twelve additional 1,2- dihaloadamantanes. The boron trifluoride catalyzed reaction of 2 with acetic anhydride furnished 1,2-diacetoxyadamantane in 84% yield. Mechanisms for these various reactions

  4-外-和4-内-环氧亚甲基原金刚烷（1）和4-原金刚烷酮（2）的亲电催化反应提供了各种1,2-二取代的金刚烷。1与路易斯酸（例如氯化铝，溴化物和碘化物）在-78°C下的反应以优异的收率得到了2-氯-，2-溴-和2-碘-1-（羟甲基）金刚烷。当1与三氟化硼反应形成2-氟-1-（羟甲基）金刚烷时，发生了有趣的氟离子转移。1在溴化铝存在下与苯反应生成1-（羟甲基）-2-苯基金刚烷，产率为70％。通过酸催化的2的加氢卤代酸的加成和重排，获得了优异的2-卤代-1-金刚烷醇和1，2-二重金刚烷烷的产率。2-卤代-1-金刚烷醇用作合成另外十二种1,2-二卤代金刚烷烷的起始原料。三氟化硼催化的2与乙酸酐的反应以84％的收率提供了1,2-二乙酰氧基金刚烷。讨论了这些各种反应的机理。
• ハロゲン化アダマンタン類の製造方法
  申请人：——

  公开号：JP2005082515A

  公开（公告）日：2005-03-31

  PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a high-purity halogenated adamantanes having a small content of an impurity having halogens at the different positions and in the different proportions from those of the objective material.

  SOLUTION: The method for producing the halogenated adamantanes comprises using adamantanols having at least one hydroxy group bonded to an adamantane ring as a raw material, and mixing and reacting the adamantanols with a halosulfonic acid. The hydroxy groups possessed by the adamantanols are substituted with halogen atoms to provide the corresponding halogenated adamantanes. The control of the halogenated positions and the number thereof is very easy because the hydroxy groups are preferentially substituted with the halogen atoms by the method compared to the case in which the adamantane having no hydroxy group is used as the raw material and the hydrogen atom is substituted so as to be halogenated. As a result, the high-purity halogenated adamantanes having the low content of the impurities, especially the halogenated adamantanes except the objective material are obtained by using the high-purity adamantanols as the raw material in the method.

  COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

  要解决的问题：提供一种生产高纯度卤代金刚烷的方法，其具有少量不纯物，其卤素在不同位置和比例上与目标材料不同。 解决方案：生产卤代金刚烷的方法包括使用至少有一个羟基与金刚烷环结合的金刚烷醇作为原料，并将金刚烷醇与卤磺酸混合反应。金刚烷醇所拥有的羟基被卤素原子取代，从而提供相应的卤代金刚烷。通过该方法，与使用没有羟基的金刚烷作为原料，并将氢原子取代以进行卤代反应相比，通过该方法优先将羟基取代为卤素原子，从而非常容易控制卤代位置和数量。因此，通过在该方法中使用高纯度金刚烷醇作为原料，可以获得高纯度的卤代金刚烷，特别是除目标材料外的卤代金刚烷的含量较低的不纯物。 版权所有：（C）2005，JPO&NCIPI
• Carbon Tunneling in the Ring Expansion of Noradamantylchlorocarbene
  作者：Robert A. Moss、Ronald R. Sauers、Robert S. Sheridan、Jingzhi Tian、Peter S. Zuev

  DOI：10.1021/ja0488939

  日期：2004.8.1

  in solution with laser flash photolysis via its pyridinium ylide, and in N2 or Ar matrixes at 9 K with IR and UV/vis spectroscopy. At ambient temperatures, or on irradiation in the cryogenic matrixes, the carbene rearranged to 2-chloro-1-adamantene, which could be trapped in solution and which was characterized by IR and UV/vis at low temperatures. In the dark at 9 K, the carbene also slowly ring-expanded

  辐照 3-(3-noradamantyl)-3-chlorodiazirine 产生相应的去甲金刚烷基氯卡宾，可通过其吡啶鎓叶立德在溶液中用激光闪光光解检测到，在 N2 或 Ar 基质中在 9 K 下用红外和紫外/可见光谱检测。在环境温度下，或在低温基质中照射时，卡宾重排为 2-氯-1-金刚烷，其可以被困在溶液中，并在低温下通过 IR 和 UV/vis 进行表征。在 9 K 的黑暗中，卡宾也以大约 10 的速率缓慢环膨胀为氯金刚烷。比其 B3LYP 计算的激活屏障预测的快 10111 倍。提出低温重排是通过碳量子力学隧穿发生的。
• Vedernikov; Sayakhov; Zazybin, Russian Journal of Organic Chemistry, 1998, vol. 34, # 6, p. 812 - 815
  作者：Vedernikov、Sayakhov、Zazybin、Solomonov

  DOI：——

  日期：——