摘要:
讨论了4,6-二叔丁基-1,3,2-二氮杂膦1a的热反应,该反应是由相应的重氮天花环与PCl 3在NEt 3存在下的反应与各种官能炔烃进行的。通过两个[4 + 2]环加成-环还原序列并从1a挤出两个新戊腈分子,可以以高收率(从55%到75%)产生膦类。两个2-二乙氧基甲基取代的3和4,一个3-丙炔基取代的6,以及3-单取代和3,5-二取代的二茂铁基膦腈的两个实例8和9,已经合成。已经确定了2,6-双(三甲基甲硅烷基)-3,5-双(二茂铁基)次膦9的X射线结构。由于在甲硅烷基和二茂铁基之间强烈的空间拥挤,该环采用扭曲的几何结构,二面角为11.65°。在1a与双(二苯基膦基)乙炔(2,3-双(二苯基膦基)取代的11)和2,3,5,6-四(二苯基膦基)取代的12反应时,获得了膦亚胺。的反应1A 1,Ñ -diynes(Ñ > 3)也提供了方便地访问PH-P-,(CH 2)3,和森- 2- , -