3,3'-([18]crown-6)-2,2'bipyridine | 76670-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3,3'-([18]crown-6)-2,2'bipyridine
• 英文别名: 9,12,15,18,21,24-Hexaoxa-3,30-diazatricyclo[24.4.0.02,7]triaconta-1(26),2(7),3,5,27,29-hexaene
• CAS: 76670-87-6
• 化学式: C₂₂H₃₀N₂O₆
• 分子量: 418.49
• InChiKey: GQBGVMPNNHDOBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  81.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-([18]crown-6)-2,2'bipyridine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到3,3'-([18]crown-6)-2,2'bipyridine-N,N'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  双核螺旋复合物中的配体重编程：是变构作用还是静电作用的结果？

  摘要：

  双位配体6,6'-双（4-甲基噻唑-2-基）-3,3'-（[[18]冠-6）-2,2'-联吡啶（L（1））都含有潜在的四齿吡啶-噻唑（py-tz）N-供体链和一个额外的“外部”冠醚结合位点，该位点横跨中心的2,2'-联吡啶单元。在极性溶剂（MeCN，MeNO（2））中，该配体通过N供体与金属离子的配位与Zn（II），Cd（II），Hg（II）和Cu（I）离子形成配合物。与Hg（II）和Cu（I）离子的反应导致双核双链螺旋复合物的自组装。配体通过围绕中心py-py键的旋转进行分配，这样每个配体都可以作为双齿双供体配体与两种金属配位。用Zn（II）离子形成单链单核物质，其中一个配体以平面四齿形式配位金属离子。与Cd（II）离子的反应会在双核双链螺旋产物和单核物质之间产生平衡。这些配合物可以通过远端的冠醚O-供体结构域进一步配位s-嵌段金属阳离子。其结果是N-供体结构域的结合方式发生了一些显着变

  DOI：

  10.1002/chem.200700261
• 作为产物：
  描述：

  二对甲苯磺酸戊乙二醇 、 2,2'-联吡啶-3,3'-二甲醇 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 以41%的产率得到3,3'-([18]crown-6)-2,2'bipyridine
  参考文献：
  名称：

  双核螺旋复合物中的配体重编程：是变构作用还是静电作用的结果？

  摘要：

  双位配体6,6'-双（4-甲基噻唑-2-基）-3,3'-（[[18]冠-6）-2,2'-联吡啶（L（1））都含有潜在的四齿吡啶-噻唑（py-tz）N-供体链和一个额外的“外部”冠醚结合位点，该位点横跨中心的2,2'-联吡啶单元。在极性溶剂（MeCN，MeNO（2））中，该配体通过N供体与金属离子的配位与Zn（II），Cd（II），Hg（II）和Cu（I）离子形成配合物。与Hg（II）和Cu（I）离子的反应导致双核双链螺旋复合物的自组装。配体通过围绕中心py-py键的旋转进行分配，这样每个配体都可以作为双齿双供体配体与两种金属配位。用Zn（II）离子形成单链单核物质，其中一个配体以平面四齿形式配位金属离子。与Cd（II）离子的反应会在双核双链螺旋产物和单核物质之间产生平衡。这些配合物可以通过远端的冠醚O-供体结构域进一步配位s-嵌段金属阳离子。其结果是N-供体结构域的结合方式发生了一些显着变

  DOI：

  10.1002/chem.200700261

文献信息

• Conformational Control of Excited-State Dynamics in Highly Distorted Ru(II) Polypyridyl Complexes
  作者：Sherri A. McFarland、Douglas Magde、Nathaniel S. Finney

  DOI：10.1021/ic0502729

  日期：2005.5.1

  Tris(bipyridyl)ruthenium(II) complexes modified such that one of the bipyridines is appended with a crown ether display luminescence that is responsive to complexation with metal ions. The parent species, Ru(bpy)3(2+), is moderately luminescent, with an emission lifetime of about 1 micros in fluid solution at room temperature. The modified complexes are much less emissive, with lifetimes near 1 ns

  修饰三（联吡啶基）钌（II）配合物，使联吡啶之一附加冠醚显示发光，该发光响应与金属离子的络合。母体Ru（bpy）3（2+）具有中等发光度，在室温下在流体溶液中的发射寿命约为1微米。修饰的复合物的发射要少得多，寿命接近1 ns。冠醚复合物中的构象柔韧性和畸变会增强非辐射衰变。但是，金属离子的非共价结合可通过减少非辐射衰变并使寿命延长10到100倍来恢复发光强度。除了其他支持光谱的表征外，这里还报告了合成以及稳态和时间分辨的发光测量结果。研究了七种金属；Mg2 +，Ca2 +和Pb2 +的存在会显着增强发光。金属离子的有效浓度范围从几十微毫米到几百毫米。稳态增强很容易测量，但是它们比寿命变化所预期的要少，部分原因是Ru（bpy）2（bpy）中快速（1 ns）衰减的仅一部分（不超过50％） -crown）能够转换为具有更长寿命的构象。提出了一个光物理模型来解释这些和其他观察结果。部分原因是Ru（
• Modulating the efficiency of Ru(ii) luminescence via ion binding-induced conformational restriction of bipyridyl ligands
  作者：S. A. McFarland、N. S. Finney

  DOI：10.1039/b210254d

  日期：2003.1.23

  Conformational restriction imposed upon Ru(bpy)32+ crown ether complexes by metal ion binding leads to enhanced luminescence.

  通过金属离子结合对 Ru(bpy)32+ 冠醚配合物施加构象限制，导致发光增强。
• Allosteric effects: an on-off switch
  作者：J. Rebek、L. Marshall

  DOI：10.1021/ja00360a021

  日期：1983.10
• Allosteric-Controlled Metal Specificity of a Ditopic Ligand
  作者：Christian J. Baylies、T. Riis-Johannessen、Lindsay P. Harding、John. C. Jeffery、Ryan Moon、Craig R. Rice、Martina Whitehead

  DOI：10.1002/anie.200502571

  日期：2005.10.28
• Gund, Andreas; Keppler, Bernhard K., Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, p. 198 - 200
  作者：Gund, Andreas、Keppler, Bernhard K.

  DOI：——

  日期：——