(1-methylenepropyl)magnesium bromide | 34680-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (1-methylenepropyl)magnesium bromide
• 英文别名: 1-buten-2-ylmagnesium bromide；2-butenylmagnesium bromide；(1-buten-2-yl)magnesium bromide
• CAS: 34680-67-6
• 化学式: C₄H₇BrMg
• 分子量: 159.309
• InChiKey: DRNQYJZXWNIKAR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五甲基环戊二烯基三氯化铪(IV) 、 (1-methylenepropyl)magnesium bromide 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Tri-1-methallyl-和1-methallyl-butadiene IV组过渡金属配合物

  摘要：

  Cp'MCl的反应3（CP'η 5 -C 5（CH 3）5 ; M钛，锆，铪）与2-丁烯基溴化镁在低温下给出Cp'M（1-甲基烯丙基）3，这是容易地转化为Cp'M（η 3 -1-甲基烯丙基）（η 4 -丁二烯）上加热。只能分离出Cp'Hf（1-甲基烯丙基）3。它是fluxional和其NMR和IR谱表明它由含有互变异构体η的复杂混合物的1 -和η 3 -1-甲基烯丙基基团。化合物Cp'M（η 3 -C 4 ħ 7）（η 4 -C4 H 6）热稳定得多；它们显示fluxional行为，但这仅限于η 3 -1-甲基烯丙基基团。这些络合物对各种各样的有机底物具有非常强的反应性。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)81011-6

文献信息

• A New Acyl Radical-based Route to the 1,5-Methanoazocino[4,3-<i>b</i>]indole Framework of Uleine and <i>Strychnos</i> Alkaloids
  作者：M.-Lluïsa Bennasar、Tomàs Roca、Davinia García-Díaz

  DOI：10.1021/jo801998h

  日期：2008.11.21

  C-4 or C-12 ethyl substituted 1,5-methanoazocino[4,3-b]indoles, which constitute the tetracyclic framework of uleine alkaloids as well as the ABDE substructure of the Strychnos alkaloid family, have been synthesized by novel 6-exo and 6-endo cyclizations of selenoester-derived 2-indolylacyl radicals upon 5-ethyl-1,2,3,6- and 3-ethyl-1,2,5,6-tetrahydropyridines, respectively.

  由C-6或C-12乙基取代的1,5-甲亚氨基偶氮并[4,3-b]吲哚构成了油菜碱生物碱的四环骨架以及Strychnos生物碱家族的ABDE亚结构，已通过新型6-硒酸酯衍生的2-吲哚基甲酰基在5-乙基-1,2,3,6-和3-乙基-1,2,5,6-四氢吡啶上分别进行exo和6-endo环化反应。
• Stereoselective Synthesis of cis-β-Methyl- and Phenyl-Substituted Alkenylboronates by Platinum-Catalyzed Dehydrogenative Borylation
  作者：Toshimichi Ohmura、Yuta Takasaki、Hideki Furukawa、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/anie.200805406

  日期：2009.3.16

  Changing places: Intramolecular B(pin)/H exchange took place in the presence of a platinum–phosphane catalyst, giving synthetically useful cis‐β‐methyl‐substituted alkenylboronates stereoselectively (see scheme; B(pin)=4,4,5,5‐tetramethyl‐1,3,2‐dioxaborolan‐2‐yl).

  变化的地方：分子内的B（pin）/ H交换是在铂-膦催化剂存在下进行的，立体选择性地合成了有用的顺式-β-甲基取代的烯基硼酸酯（参见方案； B（pin）= 4、4、5， 5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷-2-基）。
• Bisubstrate Ketone Analogues as Serotonin <i>N</i>-Acetyltransferase Inhibitors
  作者：Cheol Min Kim、Philip A. Cole

  DOI：10.1021/jm010049v

  日期：2001.7.1

  called the melatonin rhythm enzyme, is thought to play an important regulatory role in circadian rhythm in animals and people. A series of analogues were synthesized in which indole and coenzyme A were linked via ketone tethers as designed inhibitors of this enzyme. These compounds were tested against purified serotonin N-acetyltransferase. The parent ketone compound was found to be as potent as an amide

  5-羟色胺N-乙酰基转移酶，也称为褪黑激素节律酶，被认为在动物和人的昼夜节律中起重要的调节作用。合成了一系列类似物，其中吲哚和辅酶A通过酮系链连接，作为该酶的设计抑制剂。这些化合物针对纯化的血清素N-乙酰基转移酶进行了测试。发现母体酮化合物与先前研究的酰胺连接的化合物一样有效，这表明紧密抑制所必需的相应底物的氮原子上没有关键的氢键。母体酮的还原提供了非对映体甲醇混合物，该混合物显示出降低的抑制能力，认为四面体类似物模拟是重要的抑制主题。
• Divergent Method to <i>trans</i>-5-Hydroxy-6-alkynyl/alkenyl-2-piperidinones: Syntheses of (−)-Epiquinamide and (+)-Swainsonine
  作者：Chang-Mei Si、Zhuo-Ya Mao、Han-Qing Dong、Zhen-Ting Du、Bang-Guo Wei、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00803

  日期：2015.6.5

  An efficient diastereoselective approach to access trans-5-hydroxy-6-alkynyl/alkenyl-2-piperidinones has been developed through nucleophilic addition of α-chiral aldimines using alkynyl/alkenyl Grignard reagents. The diastereoselectivity of alkenyl in C-6 position of 2-piperidinone was controlled by α-alkoxy substitution, while the alkynyl was controlled by the coordination of the α-alkoxy substitution

  通过使用炔基/烯基格利雅试剂试剂亲核加成α-手性醛亚胺，已经开发了一种有效的非对映选择性方法，可用于反式-5-羟基-6-炔基/烯基-2-哌啶酮。α-烷氧基取代控制2-哌啶酮C-6位置链烯基的非对映选择性，而α-烷氧基取代和亚磺酰胺的立体化学则控制炔基。（-）-表喹酰胺和（+）-swainsonine的不对称合成证明了这种简单的级联过程的实用性。
• Synthetic nat- or ent-steroids in as few as five chemical steps from epichlorohydrin
  作者：Wan Shin Kim、Kang Du、Alan Eastman、Russell P. Hughes、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1038/nchem.2865

  日期：2018.1.1

  enantiospecific means to access novel steroids with unprecedented facility and flexibility through the sequential use of two powerful ring-forming reactions: a modern metallacycle-mediated annulative cross-coupling and a new acid-catalysed vinylcyclopropane rearrangement cascade. In addition to accessing synthetic steroids of either enantiomeric series, these steroidal products have been selectively functionalized

  如今，每天都会开出100多种获得美国食品药品监督管理局（FDA）批准的类固醇药物处方，用于包括心力衰竭，炎症，疼痛和癌症的适应症。尽管有机化学的成功推动了类固醇制药行业的建立和持续增长，尽管有许多报道称从头开始采用了优雅的策略，但生产具有高度不同取代度和立体化学的功能化合成类固醇仍具有挑战性合成。在这里，我们描述了化学合成技术的进步，该技术已经建立了一种对映体特异性的方法，可以通过顺序使用两种强大的成环反应来获得具有空前便利性和灵活性的新型类固醇：现代金属环磷酰胺介导的环状交叉偶联和新的酸催化的乙烯基环丙烷重排级联反应。除了访问任一对映体一系列合成的类固醇，甾体类，这些产品已经选择性内四个碳环的官能化，合成耳鼻喉科-steroid已经在多克规模制备，选择性雌激素的对映体已被合成，并且一种新颖的耳鼻喉科在三个癌症细胞系的生长抑制性质-steroid已经发现。