ethyl 3-(benzhydrylamino)-2-phenylacrylate | 1246888-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(benzhydrylamino)-2-phenylacrylate
• CAS: 1246888-31-2
• 化学式: C₂₄H₂₃NO₂
• 分子量: 357.452
• InChiKey: LOLBPILTGDZYLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 N-亚苄基-N-(二苯甲基)胺 在 2R)-(+)-3,3'-二苯基-[2,2'-联二萘]-1,1'-二醇 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 以43%的产率得到cis-1-benzhydryl-(3S)-phenyl-aziridine-(2S)-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  iso-VAPOL配体：合成，固态结构及其作为BOROX催化剂的评价†

  摘要：

  新的拱形联芳基配体iso-VAPOL是VAPOL的异构体，但具有VANOL的手性口袋。iso-VAPOL的合成涉及类似于VAPOL的环加成/电环化级联（CAEC），不同之处在于iso-VAPOL的起始原料成本不到其十分之一。确定了iso-VAPOL的固态结构以及VANOL的固态结构，因为以前没有报道过。将iso-VAPOL和VANOL的结构与VAPOL的已知固态结构进行了比较，发现所有三个配体在固态中均具有顺式构象。两个芳基之间的二面角小于90°。另外，所有三个配体都以固态堆积，没有分子间氢键。这与关于BINOL的报道相反，在BINOL中，所有已知的结构都存在具有反式构象的二面角> 90°，并且BINOL单元在相邻BINOL单元之间带有氢键。光谱证据包括给出的1 H和11 B NMR光谱表明，异VAPOL配体将以与B（OPh） 3形成BOROX催化剂的方式与以前通过光谱法和X射线晶体学报道

  DOI：

  10.1039/c4cy00742e

文献信息

• How the Binding of Substrates to a Chiral Polyborate Counterion Governs Diastereoselection in an Aziridination Reaction: H-Bonds in Equipoise
  作者：Mathew J. Vetticatt、Aman A. Desai、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja103863j

  日期：2010.9.29

  stereochemistry-determining step of the self-assembled chiral Brønsted acid-catalyzed aziridination reactions of MEDAM imines and three representative diazo nucleophiles has been studied using ONIOM(B3LYP/6-31G*:AM1) calculations. The origin of cis selectivity in the reactions of ethyldiazoacetate and trans selectivity in reactions of N-phenyldiazoacetamide can be understood on the basis of the difference in specific

  已经使用 ONIOM(B3LYP/6-31G*:AM1) 计算研究了 MEDAM 亚胺和三种代表性重氮亲核试剂的自组装手性布朗斯台德酸催化氮丙啶化反应的立体化学测定步骤。基于立体化学决定过渡态中特定非共价相互作用的差异，可以理解重氮乙酸乙酯反应中顺式选择性和 N-苯基重氮乙酰胺反应中反式选择性的起源。酰胺氢与手性反离子的氧原子之间的氢键相互作用已被确定为导致非对映选择性逆转的关键相互作用。当缺乏这种相互作用的 3° 重氮酰胺在实验和计算上都显示出明显的顺式选择性时，这一假设得到了验证。在三氟甲磺酸催化的类似反应中观察到类似的非对映选择趋势。讨论了这些发现的广泛意义及其与手性布朗斯台德酸催化的相关性。
• <i>Pyro</i>-Borates, <i>Spiro</i>-Borates, and Boroxinates of BINOL—Assembly, Structures, and Reactivity
  作者：Gang Hu、Anil K. Gupta、Li Huang、Wenjun Zhao、Xiaopeng Yin、Wynter E. G. Osminski、Rui H. Huang、William D. Wulff、Joseph A. Izzo、Mathew J. Vetticatt

  DOI：10.1021/jacs.7b02317

  日期：2017.8.2

  VANOL or VAPOL. Borate esters of BINOL have been investigated as chiral catalysts, and these include meso-borates, spiro-borates, and diborabicyclo-borate esters. Borate esters are often in equilibrium, and their structures can be determined by stoichiometry and/or thermodynamics, especially in the presence of a base. The present study examines the structures of borate esters of BINOL that are produced

  已知 VANOL 和 VAPOL 配体与三当量的 B(OPh)3 反应形成一种催化物质，该物质包含具有三个硼原子的硼酸核，这些已被证明是许多反应的有效催化剂。然而，不知道密切相关的 BINOL 配体是否同样会形成硼酸物质。简单地观察到，与具有 VANOL 或 VAPOL 的相同混合物相比，BINOL 和 B(OPh)3 的混合物是非常差的催化剂。BINOL 的硼酸酯已被研究作为手性催化剂，其中包括内消旋硼酸酯、螺硼酸酯和二硼双环硼酸酯。硼酸酯通常处于平衡状态，它们的结构可以通过化学计量和/或热力学来确定，尤其是在碱的存在下。本研究检查了 BINOL 的硼酸酯的结构，这些 BINOL 的硼酸酯在碱存在和不存在的情况下由 BINOL 与 B(OPh)3 的不同化学计量组合产生。根据条件，可以生成焦硼酸盐、螺硼酸盐和硼酸盐物质，并评估它们在催化不对称氮丙啶化反应中的有效性。发现是 BINOL 硼酸盐物质不一定比
• <i>BOROX Catalysis:</i> Self-assembled <scp>amino</scp>-BOROX and <scp>imino</scp>-BOROX Chiral Brønsted Acids in a Five Component Catalyst Assembly/Catalytic Asymmetric Aziridination
  作者：Anil K. Gupta、Munmun Mukherjee、Gang Hu、William D. Wulff

  DOI：10.1021/jo301064u

  日期：2012.9.21

  was observed since, while 10 different products could have resulted from various reactions between the five components, an aziridine was formed in 85% yield and 98% ee and only two other products could be detected in 3% yield. Studies reveal that the first in a sequence of three reactions is an exceedingly rapid amine-induced assembly of an amino-BOROX chiral Brønsted acid species from VAPOL and B(OPh)3

  描述了从醛、胺、重氮乙酸乙酯、B(OPh) 3和拱形联芳基配体(VAPOL或VANOL)分子开始的五组分催化剂组装/氮丙啶化反应。观察到显着水平的化学选择性，因为虽然五种成分之间的各种反应可能产生 10 种不同的产物，但氮丙啶以 85% 的产率和 98% 的 ee 形成，而仅检测到另外两种产物，产率为 3% . 研究表明，三个反应序列中的第一个是来自 VAPOL 和 B(OPh) 3的氨基-BOROX 手性布朗斯台德酸物质的极其快速的胺诱导组装，然后由胺和醛形成亚胺，然后伴随形成亚氨基-BOROX 手性布朗斯台德酸，最后亚胺与重氮乙酸乙酯在亚氨基-BOROX 催化剂的介导下反应，得到具有非常高的非对映选择性和对映选择性的氮丙啶-2-羧酸酯。