(-)-lepadiformine C | 883942-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (-)-lepadiformine C
• 英文别名: lepadiformine C；(5R,7aS,11aS)-5-butyl-2,3,5,6,7,7a,8,9,10,11-decahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinoline
• CAS: 883942-42-5
• 化学式: C₁₆H₂₉N
• 分子量: 235.413
• InChiKey: ARTIWNYIINGTLF-XHSDSOJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-lepadiformine C 在 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3S,5R,7aS,11aS)-5-butyl-2,3,5,6,7,7a,8,9,10,11-decahydro-1H-pyrrolo[2,1-j]quinoline-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用 N-Boc α-氨基腈作为 Trianion Synthons 全合成 Lepadiformine 生物碱

  摘要：

  Lepadiformine A、B 和 C 是使用还原环化策略以对映体纯形式合成的。N -Boc α-氨基腈被去质子化并用对映体纯二溴化物烷基化以提供第一个环。操纵产物以引入磷酸盐离去基团，随后的还原锂化和分子内烷基化形成具有高立体选择性的第二个环。第三个环是通过去保护的胺分子内置换甲磺酸盐形成的。Lepadiformine A 和 B 含有一个与胺相邻的羟甲基。使用 Polonovski-Potier 反应作为关键步骤，按顺序引入该附属物。合成策略具有立体选择性和收敛性，并证明了N的效用-Boc α-氨基腈作为生物碱合成的关键。

  DOI：

  10.1021/jo300161x
• 作为产物：
  描述：

  D-脯氨酸 在 劳森试剂 、 盐酸 、 copper(l) iodide 、 氯化亚砜 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 三氧化硫吡啶 、 镍 、 trimethylsilylmethyllithium 、 三乙基硼氢化锂 、 1-羟基苯并三唑 、 对甲苯磺酸 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 57.09h， 生成 (-)-lepadiformine C
  参考文献：
  名称：

  使用手性记忆的不对称总合成的Lepadiformine C在分子内酯的Enolate迈克尔加成。

  摘要：

  Lepadiformine C的不对称合成使用d-脯氨酸作为唯一手性来源。该合成策略的特征是在分子内迈克尔加成中使用“手性记忆”原理来构建双环中间体，而无需外部手性来源的帮助。介绍了一个简单的机械原理来解释立体化学的结果。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03550

文献信息

• Total Syntheses of Lepadiformine Marine Alkaloids with Enantiodivergency, Utilizing Hg(OTf) ₂ ‐Catalyzed Cycloisomerization Reaction and their Cytotoxic Activities
  作者：Keisuke Nishikawa、Kengo Yamauchi、Seiho Kikuchi、Shinnosuke Ezaki、Tomoyuki Koyama、Haruka Nokubo、Kunihiro Matsumura、Takeshi Kodama、Momochika Kumagai、Yoshiki Morimoto

  DOI：10.1002/chem.201701475

  日期：2017.7.18

  The enantioselective total syntheses of lepadiformine marine alkaloids, azatricyclic natural products isolated from marine tunicates, were completed. These alkaloids have a unique chemical structure characterized by the trans‐1‐azadecalin (AB ring system) fused with the spirocyclic ring (AC ring system). Here we found that a cycloisomerization reaction from functionalized linear substrates to a 1‐azaspiro[4

  从海洋被膜分离出的氮杂三环天然产物lepadiformine海洋生物碱的对映选择性总合成完成了。这些生物碱具有独特的化学结构，其特征是与螺环（AC环系统）稠合的反式-1氮杂钙素（AB环系统）。在这里，我们发现催化量的三氟甲磺酸汞（Hg（OTf）2）。通过新型的环异构化反应，（-）-lepadiformines A和B的总合成分别以28％和21％的总收率实现。（+）-和（-）-lepadiformine C盐酸盐的合成也使我们能够确定天然lepadiformine C的绝对构型。已发现一种对映体现象发生在来自单一海洋被膜的lepadiformine生物碱中，克氏藻。评估了合成的盐酸乙哌丁胺盐及其合成中间体的细胞毒活性。