[N(PPh3)2][(P(C6H33-SiMe3-2-S)3)Ni(CH2CN)] | 922725-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [N(PPh3)2][(P(C6H33-SiMe3-2-S)3)Ni(CH2CN)]
• CAS: 922725-20-0
• 化学式: C₂₉H₃₈NNiPS₃Si₃*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 1209.33
• InChiKey: CWLGCTZZAONFMY-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Ni(Cl)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]^- 、 乙腈 在 NaOCH₃ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 以72%的产率得到[N(PPh3)2][(P(C6H33-SiMe3-2-S)3)Ni(CH2CN)]
  参考文献：
  名称：

  含末端醇盐配体的单核镍（III）配合物[Ni（III）（OR）（P（C6H3-3-SiMe3-2-S）3）]-（R = Me，Ph）：与镍的相关性形式的[NiFe]氢化酶的位点。

  摘要：

  前所未有的硫醇镍（III）[Ni（III）（OR）（P（C 6H 3-3-SiMe 3-2-S）3）]（-）[R = Ph（1），Me（3）]从[Ni（III）（Cl）（P（ C 6H 3-3-SiMe 3-2-S）3）]（-）与三当量的[Na] [OPh]在四氢呋喃（THF）-CH 3CN中的反应和配合物1与1当量的[Bu 4N分别在THF-CH 3OH中的[] [OMe]。有趣的是，将配合物1添加到[Me 4N] [OH]的THF-CH 3OH溶液中也产生了配合物3。与配合物[Ni（III）（Cl）（P（C 6H 3-3） -SiMe 3-2-S）3）]（-）接近1当量的[Na] [OPh]，在[Ni（III）（Cl）（P（C 6H 3-3-SiMe 3-2-S）3）]（-）的THF-CH 3CN溶液中添加1当量的[Na] [OMe]得到已知的[Ni（III）（CH 2CN）（P（C 6H

  DOI：

  10.1021/ic801069t

文献信息

• Mononuclear Ni(III) Complexes [Ni^III(L)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]^0/1- (L = Thiolate, Selenolate, CH₂CN, Cl, PPh₃):  Relevance to the Nickel Site of [NiFe] Hydrogenases
  作者：Chien-Ming Lee、Ya-Lan Chuang、Chao-Yi Chiang、Gene-Hsiang Lee、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic061399g

  日期：2006.12.1

  to yield complex 3 (kobs = (6.01 +/- 0.03) x 10-4 s-1 for conversion of complex 4 into 3 vs kobs = (4.78 +/- 0.02) x 10-5 s-1 for conversion of complex 2 into 3). Interestingly, addition of CH3CN into complex 3 in the presence of sodium hydride yielded the stable Ni(III)-cyanomethanide complex 7 with a NiIII-CH2CN bond distance of 2.037(3) A. The NiIII-SEt bond length of 2.273(1) A in complex 4 is at

  稳定的单核Ni（III）-硫醇盐配合物[NiIII（L）（P（C6H3-3-SiMe3-2-S）3）]-（L = SEPh（2），Cl（3），SEt（4），分离2-S-C4H3S（5），CH2CN（7）），并通过UV-vis，EPR，IR，SQUID，CV，1H NMR和单晶X射线衍射进行表征。由单齿配体L和苯硫醇酯环的取代基调节的配合物[NiIII（L）（P（ -3-SiMe3-2-S）3）]-镍中心的碱度（电子密度）提高，促进了稳定性和反应性。与络合物3在-1.17 V（vs Cp2Fe / Cp2Fe +）不可逆还原相比，络合物[NiIII（SEPh）（P（o-C6H4S）3）]-，2、4和7的循环伏安图显示可逆NiIII / II氧化还原过程分别具有E（1/2）= -1.20，-1.26，-1.32和-1.34 V（相对于Cp2Fe / Cp2Fe +）。与含有苯硒酸酯配位的