[Ni(Cl)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]^- | 922725-12-0

• 英文名称: [Ni(Cl)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]^-
• 英文别名: [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(III)(Cl)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]；[N(PPh3)2][(P(C6H33-SiMe3-2-S)3)NiCl]；(bis(triphenylphosphoranylidene))[NiCl(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3]；[PPN][NiCl(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]
• CAS: 922725-12-0
• 化学式: C₂₇H₃₆ClNiPS₃Si₃*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 1204.74
• InChiKey: MAILFOSWEYRUME-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ni(Cl)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]^- 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  从硫醇盐结合的 Ni(III) 氢化物释放 H2

  摘要：

  末端 NiIII 氢化物是由分子电催化剂和金属酶催化的质子还原的中间体，但顺磁性镍氢化物配合物的明确例子主要限于桥连氢化物。在此，我们报告了 S = ½、末端结合的硫醇盐-NiIII-H 复合物的合成。该物种，特别是其末端氢化物配体，已经通过振动和 EPR 技术（包括脉冲 EPR 研究）进行了彻底的表征。相应的 DFT 计算表明在硫醇盐配体上有明显的自旋泄漏。与硫醇盐-NiIII-H 物种的末端氢化物配体的超精细偶联与为 Ni-C 氢化酶中间体 (NiIII-H-FeII) 提出的氢化物配体相当。升温后，特色的硫醇盐-NiIII-H 物种经历了 H2 的双分子还原消除。讨论了相关的动力学研究，并与最近报道的结构相关的 FeIII-H 物种进行了双分子 HH 偶联进行了比较。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00712
• 作为产物：
  描述：

  [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][NiCl(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)2(o-C6H3-3-SiMe3-2-SH))] 在 2,4,6-tri-tert-butylphenoxyl 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到[Ni(Cl)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]^-
  参考文献：
  名称：

  从硫醇盐结合的 Ni(III) 氢化物释放 H2

  摘要：

  末端 NiIII 氢化物是由分子电催化剂和金属酶催化的质子还原的中间体，但顺磁性镍氢化物配合物的明确例子主要限于桥连氢化物。在此，我们报告了 S = ½、末端结合的硫醇盐-NiIII-H 复合物的合成。该物种，特别是其末端氢化物配体，已经通过振动和 EPR 技术（包括脉冲 EPR 研究）进行了彻底的表征。相应的 DFT 计算表明在硫醇盐配体上有明显的自旋泄漏。与硫醇盐-NiIII-H 物种的末端氢化物配体的超精细偶联与为 Ni-C 氢化酶中间体 (NiIII-H-FeII) 提出的氢化物配体相当。升温后，特色的硫醇盐-NiIII-H 物种经历了 H2 的双分子还原消除。讨论了相关的动力学研究，并与最近报道的结构相关的 FeIII-H 物种进行了双分子 HH 偶联进行了比较。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00712

文献信息

• Mononuclear Ni(III) Complexes [Ni^III(L)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]^0/1- (L = Thiolate, Selenolate, CH₂CN, Cl, PPh₃):  Relevance to the Nickel Site of [NiFe] Hydrogenases
  作者：Chien-Ming Lee、Ya-Lan Chuang、Chao-Yi Chiang、Gene-Hsiang Lee、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic061399g

  日期：2006.12.1

  to yield complex 3 (kobs = (6.01 +/- 0.03) x 10-4 s-1 for conversion of complex 4 into 3 vs kobs = (4.78 +/- 0.02) x 10-5 s-1 for conversion of complex 2 into 3). Interestingly, addition of CH3CN into complex 3 in the presence of sodium hydride yielded the stable Ni(III)-cyanomethanide complex 7 with a NiIII-CH2CN bond distance of 2.037(3) A. The NiIII-SEt bond length of 2.273(1) A in complex 4 is at

  稳定的单核Ni（III）-硫醇盐配合物[NiIII（L）（P（C6H3-3-SiMe3-2-S）3）]-（L = SEPh（2），Cl（3），SEt（4），分离2-S-C4H3S（5），CH2CN（7）），并通过UV-vis，EPR，IR，SQUID，CV，1H NMR和单晶X射线衍射进行表征。由单齿配体L和苯硫醇酯环的取代基调节的配合物[NiIII（L）（P（ -3-SiMe3-2-S）3）]-镍中心的碱度（电子密度）提高，促进了稳定性和反应性。与络合物3在-1.17 V（vs Cp2Fe / Cp2Fe +）不可逆还原相比，络合物[NiIII（SEPh）（P（o-C6H4S）3）]-，2、4和7的循环伏安图显示可逆NiIII / II氧化还原过程分别具有E（1/2）= -1.20，-1.26，-1.32和-1.34 V（相对于Cp2Fe / Cp2Fe +）。与含有苯硒酸酯配位的
• Mononuclear Nickel(III) Complexes [Ni^III(OR)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]⁻ (R = Me, Ph) Containing the Terminal Alkoxide Ligand: Relevance to the Nickel Site of Oxidized-Form [NiFe] Hydrogenases
  作者：Tzung-Wen Chiou、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic801069t

  日期：2008.9.1

  The unprecedented nickel(III) thiolate [Ni (III)(OR)(P(C 6H 3-3-SiMe 3-2-S) 3)] (-) [R = Ph ( 1), Me ( 3)] containing the terminal Ni (III)-OR bond, characterized by UV-vis, electron paramagnetic resonance, cyclic voltammetry, and single-crystal X-ray diffraction, were isolated from the reaction of [Ni (III)(Cl)(P(C 6H 3-3-SiMe 3-2-S) 3)] (-) with 3 equiv of [Na][OPh] in tetrahydrofuran (THF)-CH 3CN

  前所未有的硫醇镍（III）[Ni（III）（OR）（P（C 6H 3-3-SiMe 3-2-S）3）]（-）[R = Ph（1），Me（3）]从[Ni（III）（Cl）（P（ C 6H 3-3-SiMe 3-2-S）3）]（-）与三当量的[Na] [OPh]在四氢呋喃（THF）-CH 3CN中的反应和配合物1与1当量的[Bu 4N分别在THF-CH 3OH中的[] [OMe]。有趣的是，将配合物1添加到[Me 4N] [OH]的THF-CH 3OH溶液中也产生了配合物3。与配合物[Ni（III）（Cl）（P（C 6H 3-3） -SiMe 3-2-S）3）]（-）接近1当量的[Na] [OPh]，在[Ni（III）（Cl）（P（C 6H 3-3-SiMe 3-2-S）3）]（-）的THF-CH 3CN溶液中添加1当量的[Na] [OMe]得到已知的[Ni（III）（CH 2CN）（P（C 6H
• Mononuclear Ni^III−Alkyl Complexes (Alkyl = Me and Et): Relevance to the Acetyl-CoA Synthase and Methyl-CoM Reductase
  作者：Chien-Ming Lee、Chien-Hong Chen、Fu-Xing Liao、Ching-Han Hu、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1021/ja102430d

  日期：2010.7.14

  bipyramidal [PPN][Ni(III)(R)(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3))] (R = Me (1); R = Et (2)) were prepared by reaction of [PPN][Ni(III)Cl(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3))] and CH(3)MgCl/C(2)H(5)MgCl, individually. EPR, SQUID studies as well as DFT computations reveal that the Ni(III) in 1 has a low-spin d(7) electronic configuration in a distorted trigonal bipyramidal ligand field. The Ni-C bond lengths of 1.994(3) A

  单核扭曲三角双锥[PPN][Ni(III)(R)(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3))] (R = Me (1) ); R = Et (2)) 通过 [PPN][Ni(III)Cl(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3)) 的反应制备] 和 CH(3)MgCl/C(2)H(5)MgCl，分别。EPR、SQUID 研究以及 DFT 计算表明，1 中的 Ni(III) 在扭曲的三角双锥配体场中具有低自旋 d(7) 电子配置。1.994(3) A in 1 和 2.015(3) A in 2 的 Ni-C 键长与 MCR 的 Ni(III)-甲基态（约 2.04 A）相当（Sarangi, R.; Dey, M.；拉格斯代尔，西南生物化学 2009, 48, 3146)。在 CO 气氛下，CO 触发 1 中 Ni(III)-CH(3) 键的均裂以产生 Ni(II)-硫醇羰基
• Formation of [Ni^III(κ¹-S₂CH)(P(<i>o</i>-C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]⁻ via CS₂ Insertion into Nickel(III) Hydride Containing [Ni^III(H)(P(<i>o</i>-C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]⁻
  作者：Kuan-Ting Lai、Wei-Chieh Ho、Tzung-Wen Chiou、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic400293k

  日期：2013.4.15

  Insertion of CS2 into the thermally unstable nickel(111) hydride [PPN][Ni(H)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)(3))] (1), freshly prepared from the reaction of [PPN][Ni(OC6H5)P(C6H3-3-SiMe3-2-S)(3)] and 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (HBpin; pin = OC-Me2CMe2O) in tetrahydrofuran at -80 degrees C via a metathesis reaction, readily affords [PPN][Ni-III(kappa(1)-S2CH)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)(3))] (2) featuring a kappa(1)-S2CH moiety.