(E)-N-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanamine | 1587614-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanamine
• 英文别名: (E)-N-(4-(trifluoromethyl)benzyl)-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanimine；(E)-N-[4-(trifluoromethyl)benzyl]-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methanimine；(E)-N-(4-(trifluoromethyl)benzyl)-1-(4(trifluoromethyl)phenyl)methanimine
• CAS: 1587614-37-6
• 化学式: C₁₆H₁₁F₆N
• 分子量: 331.26
• InChiKey: ZQHUZWLWETYCDW-NUGSKGIGSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-36 °C
• 沸点：
  328.4±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanamine 在 1,5-二氨基蒽醌 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  光有机催化好氧氧化胺脱氢/超强酸介导的Pictet-Spengler环化：顺式1,3-二芳基四氢异喹啉的合成

  摘要：

  研究了苄胺与亚胺的好氧氧化脱氢反应，并比较了各种基态和激发态醌有机催化剂的效率。吸收长波的蒽醌可以快速，高选择性地催化伯，仲苄胺有氧光催化脱氢成亚苄基苄胺，并通过激光闪光光解研究了反应机理。此外，支链α-苄基二苄基胺会进行区域选择性的光催化脱氢，生成支链Aldimines，可通过非对映选择性的超强酸介导的Pictet-Spengler环化反应有效地转化为顺式-1,3-二芳基四氢异喹啉。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900165
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 奎宁环 、 zinc dibromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (E)-N-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  跨对称动态共价系统：关联的氨基转移和氨基转移反应

  摘要：

  描述了化学转氨反应作为一种新型的动态共价反应的发展。关键的1,3-质子转移在完全催化的控制下进行，可以在胺的存在下与转移进行正交或同时进行，从而快速产生具有高度复杂性的二维动态系统。事实证明，氨基转移-氨基转移系统是完全可逆的，可在几天内保持稳定，可与多种官能团兼容，并且高度可调。动力学研究表明，氨基转移是网络中的限速反应。此外，发现容易获得的奎尼丁是用于亚胺基氨基转移的高度有效的催化剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201500520

文献信息

• Aerobic Oxidation of Primary Amines to Imines in Water using a Cobalt Complex as Recyclable Catalyst under Mild Conditions
  作者：Susanta Hazra、Priti Pilania、Mayukh Deb、Ajay Kishor Kushawaha、Anil J. Elias

  DOI：10.1002/chem.201803251

  日期：2018.10.22

  Oxidative coupling of primary amines to imines has been achieved by using a water soluble cobalt complex as catalyst and air as the oxidant at near ambient conditions. Aromatic, heteroaromatic and aliphatic amines were successfully converted to the corresponding imines with yields of up to 96 %. A 20 gram scale reaction for the synthesis of imine from benzylamine in good yield is also demonstrated

  伯胺与亚胺的氧化偶联已通过在近乎环境条件下使用水溶性钴配合物作为催化剂并使用空气作为氧化剂来实现。芳香族，杂芳香族和脂肪族胺已成功转化为相应的亚胺，产率高达96％。用该方法还证明了20克规模的反应，用于从苄胺以高收率合成亚胺。已经发现该催化剂可重复使用多达五个循环。它高效，周转率（TON）高达128，并显示化学选择性，唯一的副产物是水和氨。对照实验和机理研究表明，Co II / Co III催化循环负责这些氧化转化。该反应的一些反应性中间体也已经被分离和结构表征。
• C₇₀ Fullerene Catalyzed Photoinduced Aerobic Oxidation of Benzylamines to Imines and Aldehydes
  作者：Inder Kumar、Rakesh Kumar、Shiv Shankar Gupta、Upendra Sharma

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00297

  日期：2021.5.7

  C70 fullerene catalyzed photoinduced oxidation of benzylic amines at ambient conditions has been explored here. The developed strategy’s main feature includes the additive/oxidant-free conversion of benzylic amine to corresponding imine and aldehydes. The reaction manifests broad substrate scope with excellent function group leniency and is applicable up to the gram scale. Further, symmetrical secondary

  在这里已经研究了在环境条件下C 70富勒烯催化的苄胺的光诱导氧化。制定的策略的主要特征包括苄基胺向相应的亚胺和醛的无添加剂/无氧化剂的转化。该反应显示出广泛的底物范围，具有优异的官能团宽容度，并且适用于克规模。此外，对称的仲胺也可以通过一锅两步法由苄基胺合成。各种实验和密度泛函理论研究表明，当前反应涉及光催化条件下关键步骤的反应性氧原子的生成，单电子转移反应和苄基自由基的形成。
• Base‐Mediated Generation of Ketenimines from Ynamides: [3+2] Annulation with Azaallyl Anions
  作者：Agathe C. A. D'Hollander、Eugénie Romero、Kamsana Vijayakumar、Camille Le Houérou、Pascal Retailleau、Robert H. Dodd、Bogdan I. Iorga、Kevin Cariou

  DOI：10.1002/adsc.202100047

  日期：2021.6.8

  report that they can undergo a [3+2] cycloaddition with 2-azaallyl anions, obtained from benzylimines under the same reaction conditions. This reaction between two highly reactive intermediates, both generated in situ from bench stable starting materials, gives access to various nitrogen-rich heterocycles. The reaction usually proceeds with excellent diastereoselectivity, in favor of the cis adduct. Deuteration

  在碱性条件和加热条件下，炔酰胺可作为酮烯亚胺的前体，其合成潜力通常因难以获得而受到阻碍。在此，我们报道了它们可以与 2-氮杂烯丙基阴离子进行 [3+2] 环加成反应，在相同的反应条件下，从苄亚胺中获得。两种高反应性中间体之间的这种反应，均由实验室稳定的起始材料原位生成，可用于获得各种富氮杂环。该反应通常以极好的非对映选择性进行，有利于顺式加合物。氘化实验和 DFT 计算有助于使过程的区域和立体选择性以及副产物的形成合理化。
• Nickel(<scp>ii</scp>) and nickel(0) complexes as precursors of nickel nanoparticles for the catalytic hydrogenation of benzonitrile
  作者：Alejandro A. Rodríguez、Jorge A. Garduño、Juventino J. García

  DOI：10.1039/c9nj05221f

  日期：——

  The use of the nickel(II) complex [(TEEDA)NiCl2] (1; TEEDA= N,N,N′,N′-tetraethyl-ethylendiamine) and nickel(0) complex [Ni(COD)2] (5) as pre-catalysts in the additive-free catalytic hydrogenation of benzonitrile (BN) is reported. In the presence of 1 (1 mol%), BN was hydrogenated under relatively mild reaction conditions (100 °C, 120 psi H2, 72 h) to the corresponding secondary imine, N-benzylidenebenzylamine

  使用镍（的II）配合物[（TEEDA）的NiCl 2 ]（1 ; TEEDA = Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ 'N'-四-乙二胺）和镍（0）配合物[镍（COD）2 ]（5）作为苯甲腈（BN）的无添加剂催化加氢中的前催化剂。在存在1（1摩尔％），BN是相对温和的反应条件下（100℃，120磅轰下氢化2，72小时），以相应的仲亚胺，Ñ -benzylidenebenzylamine（BBA），在非常好的产率（ 83％）。作为对应，5（1摩尔％）选择性氢化以BN苄胺（BA在类似的反应条件下（80℃，120磅轰下优异的收率（96％））2，24小时）。在这两种情况下，镍纳米颗粒（Ni-NPs）被确定为具有催化活性的物质。这些Ni-NP由1和5原位形成，没有外部添加剂或其他稳定剂。配合物5的用途扩展到不同（杂）芳族和脂族腈的氢化。
• Sulfur-stabilised copper nanoparticles for the aerobic oxidation of amines to imines under ambient conditions
  作者：Iris Martín-García、Gloria Díaz-Reyes、George Sloan、Yanina Moglie、Francisco Alonso

  DOI：10.1039/d0ta12621g

  日期：——

  20–70 nm. In synthetic organic chemistry, imines can be directly obtained by the less studied and practiced oxidation of primary amines; however, the reaction conditions utilised are usually harsh and far from meeting the principles of Green Chemistry. Cu2ONPs/S8 has been successfully applied to the solvent-free aerobic oxidation of primary amines to imines under ambient conditions, using air as a terminal

  金属纳米颗粒的稳定及其氧化状态的控制是纳米催化中的关键因素。已经发现元素硫是以氧化铜（I）的形式对于铜纳米颗粒而言是廉价且有效的稳定剂。通过ICP-OES，EDX，XRD，XPS，FE-SEM，SEM，TEM和Cryo-EM对Cu 2 ONPS / S 8系统进行了表征。令人惊讶的是，在有机介质中，铜纳米颗粒被组织成约1000吨硫纳米滴内的同心环。20–70 nm。在合成有机化学中，亚胺可以通过较少研究和实践中的伯胺氧化而直接获得；然而，所使用的反应条件通常是苛刻的并且远未达到绿色化学原理。铜2 ONPS / S 8已成功应用于环境条件下，使用空气作为末端氧化剂，将伯胺进行无溶剂好氧氧化为亚胺。该催化剂可在非常低的铜负载量（0.3摩尔％）下有效地实现苄胺的均相和杂化偶联，在催化上优于一系列商业化的铜催化剂。根据实验证据提出了一种反应机理，该机理阐明了关键中间体的主要不确定性。这项研究的结果为纳米催化研究提供了许多新途径。