(S)-2-(4-fluorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline | 1252876-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(4-fluorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
• 英文别名: (2S)-2-(4-fluorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
• CAS: 1252876-00-8
• 化学式: C₁₄H₁₃FN₂
• 分子量: 228.269
• InChiKey: LAJCDBLVSPUSQR-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.06
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(4-fluorophenyl)quinoxaline 在 C₁₇H₂₈N₂O₂RuS⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 1,1-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以92%的产率得到(S)-2-(4-fluorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
  参考文献：
  名称：

  手性阳离子钌二胺催化剂对2和2,3-取代喹喔啉的不对称加氢反应

  摘要：

  的2-烷基-和2-芳基-喹喔啉替代内容和2,3-二取代的喹喔啉的对映选择性氢化是通过使用阳离子钌（η开发6 -cymene）（monosulfonylated二胺）（BARF）系统以高收率和多达99个％ee。发现抗衡阴离子对于高对映选择性和/或非对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/ol2029096

文献信息

• Convergent Asymmetric Disproportionation Reactions: Metal/Brønsted Acid Relay Catalysis for Enantioselective Reduction of Quinoxalines
  作者：Qing-An Chen、Duo-Sheng Wang、Yong-Gui Zhou、Ying Duan、Hong-Jun Fan、Yan Yang、Zhang Zhang

  DOI：10.1021/ja200723n

  日期：2011.4.27

  disproportionation of dihydroquinoxalines for the synthesis of chiral tetrahydroquinoxalines using a metal/Brønsted acid relay catalysis system has been developed. The use of hydrogen gas as the reductant makes the convergent disproportionation an ideal atom-economical process. A dramatic reversal of enantioselectivity was observed in the reduction of quinoxalines because of the different steric demands in

  已经开发了使用金属/布朗斯台德酸中继催化系统合成手性四氢喹喔啉的二氢喹喔啉的会聚不对称歧化。使用氢气作为还原剂使收敛歧化成为理想的原子经济过程。由于 1,2- 和 1,4- 氢化物转移途径中的空间需求不同，在喹喔啉的还原中观察到对映选择性的显着逆转。
• Cooperative Iron-Brønsted Acid Catalysis: Enantioselective Hydrogenation of Quinoxalines and 2 <i>H</i>-1,4-Benzoxazines
  作者：Steffen Fleischer、Shaolin Zhou、Svenja Werkmeister、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201204236

  日期：2013.4.15

  together! A selective Fe‐catalysed enantioselective reduction of quinoxalines and benzoxazines with hydrogen is demonstrated. Key to success is the combination of a chiral Brønsted acid and a well‐defined non‐chiral Fe hydrogenation catalyst. This methodology constitutes an attractive and environmentally favourable alternative to well‐established asymmetric hydrogenations by using precious‐metal‐based catalysts

  一起来！证明了氢能选择性地催化铁催化的喹喔啉和苯并恶嗪的对映选择性还原。成功的关键是手性布朗斯台德酸和定义明确的非手性铁氢化催化剂的结合。通过使用贵金属基催化剂，该方法学是成熟的不对称氢化的一种有吸引力且对环境有利的替代方法。
• General Asymmetric Hydrogenation of 2-Alkyl- and 2-Aryl-Substituted Quinoxaline Derivatives Catalyzed by Iridium-Difluorphos: Unusual Halide Effect and Synthetic Application
  作者：Damien Cartigny、Farouk Berhal、Takuto Nagano、Phannarath Phansavath、Tahar Ayad、Jean-Pierre Genêt、Takashi Ohshima、Kazushi Mashima、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1021/jo300455y

  日期：2012.5.18

  A general asymmetric hydrogenation of a wide range of 2-alkyl- and 2-aryl-substituted quinoxaline derivatives catalyzed by an iridium–difluorphos complex has been developed. Under mild reaction conditions, the corresponding biologically relevant 2-substituted-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline units were obtained in high yields and good to excellent enantioselectivities up to 95%. With a catalyst ratio

  已开发出由铱-二氟配合物催化的各种2-烷基和2-芳基取代的喹喔啉衍生物的一般不对称氢化反应。在温和的反应条件下，可以以高收率和高达95％的良好至优异的对映选择性获得相应的生物学上相关的2-取代-1,2,3,4-四氢喹喔啉单元。催化剂比为S / C = 1000且以克为单位，Ir-二氟膦配合物的催化活性得以保持，并显示出其潜在价值。最后，我们证明了我们的方法在化合物（S）-9的合成中的应用，该化合物是胆固醇酯转移蛋白（CETP）的抑制剂。
• Additive Effects of Amines on Asymmetric Hydrogenation of Quinoxalines Catalyzed by Chiral Iridium Complexes
  作者：Takuto Nagano、Atsuhiro Iimuro、Rino Schwenk、Takashi Ohshima、Yusuke Kita、Antonio Togni、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201201366

  日期：2012.9.10

  The additive effects of amines were realized in the asymmetric hydrogenation of 2‐phenylquinoxaline, and its derivatives, catalyzed by chiral cationic dinuclear triply halide‐bridged iridium complexes [Ir(H)[diphosphine]}2(μ‐X)3]X (diphosphine=(S)‐2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl [(S)‐BINAP], (S)‐5,5′‐bis(diphenylphosphino)‐4,4′‐bi‐1,3‐benzodioxole [(S)‐SEGPHOS], (S)‐5,5′‐bis(diphenylphosphino)‐2

  在手性阳离子双核三卤化物桥联铱络合物[Ir（H）[diphOSphine]} 2（μX）3 ] X的催化下，2-苯基喹喔啉及其衍生物的不对称氢化实现了胺的加合作用。（二膦=（S）‐2,2′‐双（二苯基膦基）‐1,1′‐联萘基[（S ‐‐BINAP ]，（S）‐5,5′‐双（二苯基膦基）‐4,4′‐ bi-1,3-苯并二恶唑[（S）-SEGPHOS]，（S）-5,5'-双（二苯基膦基）-2,2,2'，2'-四氟-4,4'-bi-1， 3-苯并二恶唑[（S）-DIFLUORPHOS]; X = Cl，Br，I）生成相应的2-芳基-1,2,3,4-四氢喹喔啉。通过在N-甲基-对-茴香胺（MPA）存在下铱络合物的溶液动力学研究来研究胺的加成作用，该溶液被确定为实现（S）-2高对映选择性的最佳胺添加剂-苯基-1,2,3,4-四氢喹喔啉，并通过标记实验揭示了一个合理的机理，该机理包括两个周期。一个催
• Stereoconvergent, Redox‐Neutral Access to Tetrahydroquinoxalines through Relay Epoxide Opening/Amination of Alcohols
  作者：Guangda Xu、Guoqiang Yang、Yue Wang、Pan‐Lin Shao、Jia Ning Nicolette Yau、Bing Liu、Yunbo Zhao、Ye Sun、Xinxin Xie、Shuo Wang、Yao Zhang、Lixin Xia、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.201906199

  日期：2019.10

  terminal epoxides into valuable 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines in a highly enantioselective fashion. This procedure operates through relay zinc and iridium catalysis, and achieves redox-neutral and stereoconvergent production of valuable chiral heterocycles from racemic starting materials with water as the only side product. The use of commercially available reagents and catalysts and a convenient procedure

  我们提出了一种经济的催化程序，以高度对映选择性的方式将容易获得的1,2-二氨基苯和末端环氧化物转化为有价值的1,2,3,4-四氢喹喔啉。该过程通过中继锌和铱催化而进行，并从外消旋起始原料中以水为唯一副产物，实现了氧化还原中性和立体收敛性生产有价值的手性杂环。使用可商购的试剂和催化剂以及方便的程序也使该催化方法对实际应用具有吸引力。