cyclohex-2-enyl N-hydroxycarbamate | 881691-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: cyclohex-2-enyl N-hydroxycarbamate
• 英文别名: cyclohex-2-en-1-yl N-hydroxycarbamate
• CAS: 881691-64-1
• 化学式: C₇H₁₁NO₃
• 分子量: 157.169
• InChiKey: QWBYUJZLXIJXMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.21
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  58.56
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohex-2-enyl N-hydroxycarbamate 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 7-Oxa-9-azatricyclo[4.3.0.02,9]nonan-8-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的不饱和N-对甲氧基氨基甲酸酯的束缚氮杂叠氮化

  摘要：

  氮丙啶是通过铜催化的分子内氮烯加成烯烃而形成的。氨基甲酸酯基团被用作烯烃和腈之间的系链。氮丙啶的后续亲核攻击是使用RSH完成，R 2 NH，N 3 - ，或ROH作为亲核试剂。发现这种添加是区域和立体选择性的。该方法已用于证明其在1，2-二氨基-3-羟基环己烷的区域和立体选择性合成中的效用。这种替代模式存在于天然产品（例如达菲）中。

  DOI：

  10.1021/jo0705014
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯醇 、 N,N'-羰基二咪唑 在 咪唑 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到cyclohex-2-enyl N-hydroxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的不饱和N-对甲氧基氨基甲酸酯的束缚氮杂叠氮化

  摘要：

  氮丙啶是通过铜催化的分子内氮烯加成烯烃而形成的。氨基甲酸酯基团被用作烯烃和腈之间的系链。氮丙啶的后续亲核攻击是使用RSH完成，R 2 NH，N 3 - ，或ROH作为亲核试剂。发现这种添加是区域和立体选择性的。该方法已用于证明其在1，2-二氨基-3-羟基环己烷的区域和立体选择性合成中的效用。这种替代模式存在于天然产品（例如达菲）中。

  DOI：

  10.1021/jo0705014

文献信息

• Tethered Aminohydroxylation:  Dramatic Improvements to the Process
  作者：Timothy J. Donohoe、Carole J. R. Bataille、William Gattrell、Johannes Kloesges、Emilie Rossignol

  DOI：10.1021/ol070430v

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] Changing the identity of the N leaving group on a hydroxylamine-based reoxidant gives a dramatic improvement to the tethered aminohydroxylation reaction. Using OCOC6F5 as a leaving group means that only 1 mol % of osmium is required and yields as high as 98% can be obtained. Acyclic homoallylic alcohols were substrates considered too unreactive for effective use in the tethered

  [反应：见正文]改变基于羟胺的再氧化剂上的N离去基团的身份，可以大大改善束缚的氨基羟基化反应。使用OCOC6F5作为离去基团意味着仅需要1 mol％的and，并且可以获得高达98％的产率。无环均烯丙基醇被认为对于在束缚的氨基羟基化反应中不能有效使用而反应性太低。改善的反应条件意味着它们现已成为可行的氧化底物。
• <i>N</i>-Sulfonyloxy Carbamates as Reoxidants for the Tethered Aminohydroxylation Reaction
  作者：Timothy J. Donohoe、Majid J. Chughtai、David J. Klauber、David Griffin、Andrew D. Campbell

  DOI：10.1021/ja057389g

  日期：2006.3.1

  for the tethered aminohydroxylation (TA) reaction is reported. These new conditions obviate the requirement for lithium hydroxide and tBuOCl in the oxidation mixture. In addition to providing aminohydroxylation products in good yields, the catalyst loadings can be reduced to just 1 mol % osmium. Moreover, for the first time, homoallylic alcohols are now viable substrates for the TA reaction.

  报道了使用 N-磺酰氧基氨基甲酸酯作为束缚氨基羟基化 (TA) 反应的再氧化剂。这些新条件消除了氧化混合物中对氢氧化锂和 tBuOCl 的要求。除了以良好的产率提供氨基羟基化产物外，催化剂负载量可以减少到仅 1 mol% 锇。此外，高烯丙醇现在首次成为 TA 反应的可行底物。
• Iron(II)-Catalyzed Intramolecular Olefin Aminofluorination
  作者：Deng-Fu Lu、Guan-Sai Liu、Cheng-Liang Zhu、Bo Yuan、Hao Xu

  DOI：10.1021/ol501051p

  日期：2014.6.6

  (dr up to >20:1). This new transformation applies a functionalized hydroxylamine and Et3N·3HF as the nitrogen and fluorine source, which facilitates the efficient synthesis of β-fluoro primary amines and amino acids from allylic alcohol derivatives. Preliminary mechanistic studies reveal that an iron–nitrenoid is a possible intermediate and that its reactivity and enantioselectivity can be efficiently

  据报道，铁（II）催化的非对映选择性烯烃氨基氟化（dr高达> 20：1）。这一新的转变应用了功能化的羟胺和Et 3 N·3HF作为氮和氟源，这有助于从烯丙基醇衍生物高效合成β-氟伯胺和氨基酸。初步的机理研究表明，铁-类异戊二烯是一种可能的中间体，其反应性和对映选择性可以通过配体有效地调节。
• Iron-Catalyzed Intra-intermolecular Aminoazidation of Alkenes
  作者：Sandra Abi Fayssal、Alessandro Giungi、Farouk Berhal、Guillaume Prestat

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00400

  日期：2020.5.15

  An intra-intermolecular iron-catalyzed aminoazidation of non-activated alkenes is reported for the preparation of imidazolidinone, oxazolidinone, and pyrrolidinone derivatives. The method uses cheap and abundant iron as a catalyst and commercially available TMSN3 as an azide source. This domino process allows, in a single operating step, for a ring-closure that generates an aza-heterocycle and the introduction of an azido appendage tethered to the heterocycle. The conditions developed offer a sustainable alternative method for the preparation of unsymmetrical vicinal diamine compounds.