2-benzylidenetetrahydrofuran | 103561-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzylidenetetrahydrofuran
• 英文别名: (E)-2-benzylidenetetrahydrofuran；(2E)-2-benzylideneoxolane
• CAS: 103561-40-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: UTDUSOGZBHHGFE-PKNBQFBNSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylidenetetrahydrofuran 在 Zeise's dimer 、 sodium carbonate 、 三(五氟苯基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-2-benzylidenetetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  铂催化的分子内炔烃 OH 和 NH 加成中的区域选择性影响。

  摘要：

  阐明了铂催化的分子内加氢烷氧基化中区域选择性的空间和电子驱动因素。发现了一个分支点，该分支点将过程分为 5-exo 和 6-endo 选择性过程，并且对于两种氧杂环都可以以良好的产率获得烯醇醚。主要影响来自电子效应，其中炔烃取代基诱导炔烃极化，从而导致杂原子优先攻击更缺电子的碳。在其他情况下研究电子效应，包括加氢酰氧基化和加氢胺化，尽管没有统一观察到，但方向性的类似趋势占主导地位。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03557
• 作为产物：
  描述：

  5-苯基-4-戊炔-1-醇 在 tris(bis(trimethylsilyl)amido)lanthanum(III) 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到2-benzylidenetetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Seo, SungYong; Yu, Xianghua; Marks, Tobin J., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 263 - 276

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular meta photocycloaddition of conformationally restrained 5-phenylpent-1-enes. Part II: Steric and electronic effects caused by 4-mono- and 4-disubstitution
  作者：Helma M. Barentsen、Alex B. Sieval、Jan Cornelisse

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00374-h

  日期：1995.7

  derivatives always prefer 2,6 addition, independent of the size of the substituent. For 2,6 addition two basic conformations are possible. Disubstituted compounds yield predominantly 1,3 addition with the sterically more demanding group exo. Except for the methoxymethyl and THF derivative the oxygen is found exo as a result of repulsion, while the monohydroxy derivative gives also endo which might be explained

  已经研究了4-取代的5-苯基戊-1-烯10-18的间位光环加成反应。单取代的衍生物总是优选2，6-加成，而与取代基的大小无关。对于2,6加法，两个基本构型是可能的。双取代的化合物主要产生1,3加成，并且空间上要求更高的基团exo。除了甲氧基甲基和THF衍生物外，由于排斥作用还发现了氧的外泄，而单羟基衍生物也产生了内环，这可以用氢键解释。化合物11的产物主要从环己烷中的endo-OH变为甲醇中的主要exo-OH。发现与Diels-Alder环加成非常相似。
• Organothorium-Catalyzed Hydroalkoxylation/Cyclization of Alkynyl Alcohols. Scope, Mechanism, and Ancillary Ligand Effects
  作者：Stephen D. Wobser、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om300881b

  日期：2013.5.13

  hydroelementation processes, and an ROH/ROD kinetic isotope effect of 0.97(0.02) is observed. The reactivity patterns, kinetics, and activation parameters are consistent with a pathway proceeding via turnover-limiting alkyne insertion into the Th–O bond, with subsequent, rapid Th–C protonolysis, regenerating the initial Th–OR species.

  带有酰胺或烷基配体的有机锡鎓络合物对炔醇的高度选择性加氢烷氧基化/环化有活性。底物包括伯醇和仲醇，以及末端和内部炔烃。与强烈结合结扎催化剂如五甲基环戊二烯（CP * = C 5我5）或“限制几何构型催化剂”（CGC =我2的Si（η 5 -Me 4 Ç 5）（吨BUN））在整个反应过程中保持可溶性，与（CGC）Th（NMe 2）2（1）比CP * 2 Th（CH 2 TMS）具有更高的活性2（2）。使用预催化剂的[（ME 3 Si）的2 N] 2的Th [κ 2 - （Ñ，c ^）-CH 2的Si（CH 3）2 N（森达3（）] 3在加入醇的）导致沉淀底物，尽管保留了催化活性。为底物范围1包括伯和仲醇以及终端和内部炔烃。原位11 H NMR光谱监测表明，速率规律在[底物]中为零级，在[催化剂]中为第一级。伯醇和末端炔烃的速度比受空间位阻的对应物要快得多，这表明空间需求占主导地位的是加氢烷氧基化/环化过渡态。周转频率高达49ħ
• s-Block cooperative catalysis: alkali metal magnesiate-catalysed cyclisation of alkynols
  作者：Michael Fairley、Laia Davin、Alberto Hernán-Gómez、Joaquín García-Álvarez、Charles T. O'Hara、Eva Hevia

  DOI：10.1039/c9sc01598a

  日期：——

  robustness of 18-crown-6/K2MgR4(PMDETA)2 as a catalyst. A wide series of alkynols, including terminal and internal alkynes which contain a variety of potentially reactive functional groups, were cyclised. In comparison to previously reported monometallic systems, bimetallic 18-crown-6/K2MgR4(PMDETA)2 displays enhanced reactivity towards internal alkynol-cyclisation. Kinetic studies revealed an inhibition

  混合 s-嵌段金属有机金属试剂已成功用于炔醇的催化分子内加氢烷氧基化。这一成功归因于这些试剂可以克服反应挑战的独特方式：即 OH 活化和配位，然后通过 C C 键加成。为了优化反应条件并满足重要的催化体系要求，一系列碱金属镁酸盐被用于催化 4-戊炔醇的分子内加氢烷氧基化。在主要研究的前奏中，同金属二烷基镁试剂 MgR 2（其中 R = CH 2 SiMe 3) 被使用。即使在多齿路易斯供体分子如N、N、N '、N ''、N ''的存在下，该试剂也不能成功地将醇环化为 2-亚甲基四氢呋喃2a或 5-甲基-2,3-二氢呋喃2b -五甲基二亚乙基三胺 (PMDETA)。碱金属镁酸盐 M I MgR 3 (当 M I = Li、Na 或 K) 在N、N、N '、N'-四甲基乙二胺 (TMEDA) 或 PMDETA不存在/存在下均不能令人满意地进行环化。当高阶镁化（即，使用 M I 2 MgR 4 )，通常观察到
• Alkaline Earth Catalysis of Alkynyl Alcohol Hydroalkoxylation/Cyclization
  作者：Christine Brinkmann、Anthony G. M. Barrett、Michael S. Hill、Panayiotis A. Procopiou、Stephanie Reid

  DOI：10.1021/om3008663

  日期：2012.10.22

  Heavier alkaline earth bis(trimethylsilyl)amides [AeN(SiMe3)(2)}(2)](2) (Ae = Ca, Sr, Ba) are shown to act as effective precatalysts for the regioselective intramolecular hydroalkoxylation/cyclization of a wide range of alkynyl and allenyl alcohols. In the majority of cases, cyclization of alkynyl alcohols produces mixtures of the possible endo- and exocyclic enol ether products, rationalized as a consequence of alkynylalkoxide isomerization to the corresponding allene derivatives. Cyclization rates for terminal alkynyl alcohols were found to be significantly higher than for substrates bearing internal alkynyl substituents, while the efficacy of cyclization was in general found to be determined by a combination of stereoelectronic influences and the thermochemical viability of the specific alkaline earth metal catalysis, which we suggest is determined by the individual M-O bond strengths. Kinetic studies have provided a rate law pertaining to a pronounced catalyst inhibition with increasing [substrate], indicating that turnover-limiting insertion of C-C unsaturation into the M-O bond requires the dissociation of substrate molecules away from the Lewis acidic alkaline earth center.
• The preparation of (α-alkylidene)tetrahydrofurans by tungsten catalyzed decarboxylation of aldol precursors
  作者：Tomoya Tanzawa、Jeffrey Schwartz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61775-6

  日期：1992.11

  A series of substituted (alpha-alkylidene)tetrahydrofurans was prepared by tungsten catalyzed reaction of substituted hydroxyfuroic acids. These reactions likely involve beta-lactone intermediates which decarboxylate under the reaction conditions, and rates for olefin synthesis correlated with donor properties of substituents at C(4).