[PdC4(COOMe)4(SNS(Ph))] | 869966-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: [PdC4(COOMe)4(SNS(Ph))]
• 英文别名: [Pd(C4(CO2Me)4)(2,6-bis(phenylthiomethyl)pyridine)]
• CAS: 869966-86-9
• 化学式: C₃₁H₂₉NO₈PdS₂
• 分子量: 714.125
• InChiKey: WKTZUNOJSCDIMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [1,2,3,4-四(甲氧羰基)-1,3-丁二烯-1,4-二基]钯 、 2,6-bis(phenylsulfanylmethyl)pyridine 以 丙酮 为溶剂， 以79%的产率得到[PdC4(COOMe)4(SNS(Ph))]
  参考文献：
  名称：

  取代的炔烃对吡啶基硫醚的烯烃钯（0）衍生物的攻击。钯金环戊二烯配合物形成机理的第一动力学研究

  摘要：

  在控制条件下研究了金属环戊二烯基衍生物的形成，以及吡啶硫基硫醚烯烃Pd（0）底物与ZC⋮CZ类型的取代炔烃之间的反应动力学和反应机理（Z = COOMe，COOEt，COO t-Bu）导致相应的palladacyclopentadienyl物种进行了系统地研究。在较少阻碍的辅助配体的情况下，发现形成反应性单炔中间体的炔的进攻是决定速率的步骤。在这方面，根据取代基诱导的辅助配体的硫和氮的碱性讨论了反应速率。明确地确定了攻击的关联性质，并提出了带有单齿辅助配体的过渡态的形成。在受阻辅助配体更严重的情况下，无论起始配合物中的烯烃如何，都会形成部分稳定的单炔中间体，并且这种物质强烈影响反应进程。在温和条件下也观察到六甲基甲硅烷基化物的形成。

  DOI：

  10.1021/om058036t

文献信息

• Role of the Ligand and of the Size and Flexibility of the Palladium−Ancillary Ligand Cycle on the Reactivity of Substituted Alkynes toward Palladium(0) Complexes Bearing Potentially Terdentate Nitrogen−Sulfur−Nitrogen or Nitrogen−Nitrogen−Nitrogen Ligands:  Kinetic and Structural Study
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Carlo Levi、Alessandro Dolmella、Giuliano Bandoli

  DOI：10.1021/om0604728

  日期：2006.10.1

  palladium(0) complexes bearing potentially terdentate ligands and dimethyl acetylenedicarboxylate (DMA) to give the corresponding palladacyclopentadiene complexes was studied under kinetic conditions. The reactivity of the complexes was markedly influenced by the nature of the ancillary ligand. Thus, when pyridyldithioether (SNS) and dipyridylthioether (NSN) ligands are used, the reactivity and the

  在动力学条件下研究了带有潜在的齿状配体的钯（0）配合物与乙酰二羧酸二甲酯（DMA）之间的反应，从而得到相应的Pallada环戊二烯配合物。配合物的反应性明显受辅助配体性质的影响。因此，当使用吡啶基二硫醚（SNS）和二吡啶基硫醚（NSN）配体时，相应衍生物的反应性和速率定律与未取代的二齿吡啶基硫醚底物的相似，因此，只有通过还原才能显着提高速率。烯烃空间要求。当使用齿状NNN配体时，在带有吡啶-胺-吡啶和吡啶-胺-喹啉配体的衍生物之间观察到反应性的明显差异。在详细的结构研究（NMR，X射线）和动力学研究的基础上，提出了一种解释，该解释考虑了在配体和钯之间形成的循环的灵活性。因此，不管循环的大小如何，其中配体形成柔性循环的络合物较不容易开环，从而降低了反应性。相反，刚性环在没有伴侣环打开的情况下不能进行缔合攻击，这种现象对于促进炔烃攻击至关重要。配体形成柔性环的复合物不易开环，因此反应性降低。相