diethyl 2-cinnamyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 173949-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-cinnamyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(3-phenylprop-2-enyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 173949-31-0
• 化学式: C₁₉H₂₂O₄
• 分子量: 314.381
• InChiKey: BPFOESKUVLPPAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-cinnamyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 [Rh(TPP)]TFPB 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-styrylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(III) Porphyrin-catalyzed Reactions via Activation of Alkynes

  摘要：

  在温和反应条件下，由铑(III)卟啉催化的1,6-烯炔的环异构化成功地生成了五元环结构。研究发现，铑卟啉是一种强的π-路易斯酸，能够活化炔烃。因此，铑卟啉催化的炔烃与芳烃的分子内弗里德尔-克拉夫茨类型反应也成功实现。此外，铑卟啉催化的炔烃与苯乙烯的分子间环化反应生成了茚衍生物。

  DOI：

  10.1246/cl.140810
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二乙酯 、 肉桂基溴 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以68%的产率得到diethyl 2-cinnamyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  金 (I) 催化中的限制诱导选择性——使用大体积三-(邻-联芳基)膦配体的好处

  摘要：

  合成了一系列带有庞大的三-(邻-联芳基)膦配体的金(I) 配合物。它们表现出显着的催化活性，从而证明了它们作为有机化学合成工具的价值。

  DOI：

  10.1002/anie.202203452

文献信息

• Tandem Cycloaddition Reactions of Allenyl Diazo Compounds Forming Triquinanes via Trimethylenemethane Diyls
  作者：Taek Kang、Won-Yeob Kim、Yeokwon Yoon、Byung Gyu Kim、Hee-Yoon Lee

  DOI：10.1021/ja207591e

  日期：2011.11.16

  A tandem reaction strategy for forming triquinanes from linear allenyl diazo compounds through an intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition reaction of an allenyl diazo group that generates a trimethylenemethane (TMM) diyl followed by an intramolecular [2 + 3] TMM diyl cycloaddition reaction has been developed. The new tandem cycloaddition reaction is readily applicable to the synthesis of complex molecules

  通过分子内 1,3-偶极环加成反应生成三亚甲基甲烷 (TMM) 二基，然后分子内 [2 + 3] TMM 二基环加成反应，通过分子内 1,3-偶极环加成反应从线性丙二烯基重氮化合物形成三喹烷的串联反应策略发达。新的串联环加成反应很容易适用于复杂分子的合成，具有高通用性和效率。
• Catalytic Aerobic Oxidation of Alkenes with Ferric Boroperoxo Porphyrin Complex; Reduction of Oxygen by Iron Porphyrin
  作者：Kento Kimura、Shunpei Murano、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1246/bcsj.20210242

  日期：2021.10.15

  a mild and selective catalytic aerobic oxidation process of olefins. This catalytic aerobic oxidation reaction was designed based on experimental and spectroscopic evidence assessing the reduction of atmospheric oxygen using a ferric porphyrin complex and pinacolborane to form a ferric boroperoxo porphyrin complex as an oxidizing species. The ferric boroperoxo porphyrin complex can be utilized as an

  我们在此描述了烯烃的温和和选择性催化有氧氧化过程的发展。这种催化有氧氧化反应是基于实验和光谱证据设计的，该证据评估了使用三价铁卟啉配合物和频哪醇硼烷减少大气氧以形成三价铁硼过氧化卟啉配合物作为氧化物质。铁硼过氧化卟啉复合物可用作在环境条件下烯烃催化有氧氧化中原位生成的中间体，以形成不同于使用先前报道的铁卟啉催化获得的那些的氧化产物。此外，温和的反应条件允许实现化学选择性氧化。
• Pauson–Khand reactions in water
  作者：Marie E Krafft、James A Wright、Llorente VR Boñaga

  DOI：10.1139/v05-112

  日期：2005.6.1

  We have investigated the cobalt mediated Pauson–Khand (PK) reaction in water. In the presence of detergents and surfactants, Co₂(CO)₈ and Co₄(CO)₁₂ are effective under aqueous-phase, thermal PK reactions. In a water–Triton^®X-100 medium, Co₄(CO)₁₂ is catalytically active. Further, dicobalthexacarbonyl complexes of alkynes and enynes undergo effective cyclization under thermal (70 °C) and NMO-promoted conditions. The oxidative nature of the latter conditions inhibits the reductive PK reaction. In all protocols, moderate to excellent yields of the cycloadducts are obtained. Substrates that are prone to hydrolysis, such as acetals, highly activated carboxylic acid derivatives, and those bearing propargylic heteroatom groups are tolerated under appropriate conditions. Finally, the more challenging intermolecular cycloadditions can also be easily achieved under aqueous conditions.Key words: alkyne, cycloaddition, green chemistry, Pauson–Khand reaction, water.

  我们已经在水中研究了钴介导的Pauson-Khand（PK）反应。在存在洗涤剂和表面活性剂的情况下，Co₂(CO)₈和Co₄(CO)₁₂在水相、热力PK反应中是有效的。在水-Triton® X-100介质中，Co₄(CO)₁₂具有催化活性。此外，炔烃和烯炔烃的二钴六羰基络合物在热（70°C）和NMO促进条件下进行有效的环化反应。后一条件的氧化性质抑制了还原性PK反应。在所有方案中，环加成产物的产率从中等到优良。易水解的底物，如缩醛、高度活化的羧酸衍生物以及带有丙炔基杂原子基团的底物在适当条件下是可容忍的。最后，更具挑战性的分子间环加成也可以在水相条件下轻松实现。关键词：炔烃，环加成，绿色化学，Pauson-Khand反应，水。
• Electrophilic activation of alkynes for enyne cycloisomerization reactions with in situ generated early/late heterobimetallic Pt–Ti catalysts
  作者：Michael R. Talley、Ryjul W. Stokes、Whitney K. Walker、David J. Michaelis

  DOI：10.1039/c6dt01783e

  日期：——

  In situ formation of heterobimetallic Pt–Ti catalysts enables rapid room temperature catalysis in enyne cycloisomerization reactions. The Lewis acidic titanium atom in the ligand framework is shown to be essential for fast catalysis. A range of enyne substrates are efficiently cyclized to carbocycles and heterocycles in high yield.

  异双金属Pt-Ti催化剂的原位形成可实现烯键环异构化反应中的快速室温催化。配位体骨架中的路易斯酸性钛原子显示为快速催化必不可少的。一系列烯炔底物可高产地高效环化为碳环和杂环。
• Gold-Catalyzed Diastereoselective Formal Intermolecular [4 + 2 + 1] Cycloaddition of 1,3-Dien-8-yne with Diazo Ester
  作者：Yu-Jiang Wang、Xiao-Xiao Li、Zili Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00146

  日期：2020.6.19

  example of gold-catalyzed formal intermolecular [4 + 2 + 1] cycloaddition was developed using 1,3-dien-8-yne as C4 and C2 units and diazo ester as the C1 unit, which provides expedient access to a series of structurally complicated [5.3.0] bicyclic adducts in moderate yields with moderate to high diastereoselectivities. The key route involved a cascade process of dienyne cycloisomerization, cyclopropyl

  金催化形式的分子间[4 + 2 + 1]环加成反应的第一个例子是使用1,3-dien-8-yne作为C4和C2单元以及将重氮酯作为C1单元开发的，该方法可方便地访问一系列结构复杂的[5.3.0]双环加合物，具有中等至高非对映选择性的中等收率。关键途径涉及二烯炔环异构化，环丙基金卡宾的捕集以及随后的二乙烯基环丙烷（DVCP）Cope重排的级联过程。