(5S)-5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)oxolan-2-one | 1392140-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (5S)-5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)oxolan-2-one
• CAS: 1392140-50-9
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO₃
• 分子量: 240.686
• InChiKey: BCVGTVVYJBZETL-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)oxolan-2-one 在 1,3-二氯-5,5-二甲基海因 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 苯甲酸 、 4-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoic acid 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (5R)-5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  剖析催化不对称氯内酯化的立体控制元素：SynAddition 消除桥接氯

  摘要：

  我们报告了由 (DHQD)2PHAL 催化的 4-苯基-4-戊烯酸及其相关叔丁酯的对映选择性氯内酯化反应中加成的绝对和相对立体化学。观察到氯鎓和亲核试剂通过烯烃的主要顺式加成。同位素标记、核磁共振谱和衍生物研究表明，通过双键加成形成的两个新立体中心是独立设置的，并受不同因素的影响。这些发现表明，通过一种能够以任一立体化学进行内酯闭合的中间体，这是一个逐步过程，这与更熟悉的情况不同，在这种情况下，反加成由桥接氯离子中间体决定。

  DOI：

  10.1021/ja4072145
• 作为产物：
  描述：

  (5R)-5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)oxolan-2-one 在 1,3-二氯-5,5-二甲基海因 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 苯甲酸 、 4-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoic acid 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (5S)-5-(chloromethyl)-5-(4-methoxyphenyl)oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  剖析催化不对称氯内酯化的立体控制元素：SynAddition 消除桥接氯

  摘要：

  我们报告了由 (DHQD)2PHAL 催化的 4-苯基-4-戊烯酸及其相关叔丁酯的对映选择性氯内酯化反应中加成的绝对和相对立体化学。观察到氯鎓和亲核试剂通过烯烃的主要顺式加成。同位素标记、核磁共振谱和衍生物研究表明，通过双键加成形成的两个新立体中心是独立设置的，并受不同因素的影响。这些发现表明，通过一种能够以任一立体化学进行内酯闭合的中间体，这是一个逐步过程，这与更熟悉的情况不同，在这种情况下，反加成由桥接氯离子中间体决定。

  DOI：

  10.1021/ja4072145

文献信息

• Catalytic Enantioselective Halolactonization of Enynes and Alkenes
  作者：Wei Zhang、Na Liu、Casi M. Schienebeck、Kyle Decloux、Suqing Zheng、Jenny B. Werness、Weiping Tang

  DOI：10.1002/chem.201103809

  日期：2012.6.4

  developed for the enantioselective halolactonization of (Z)‐1,3‐enynes and 1,1‐disubstituted alkenes. In the case of 1,3‐enynes, the carboxylate nucleophile and halogen electrophile were added to the conjugated π‐system from the same face. Up to 99 % ee was achieved for the 1,4‐syn‐bromolactonization of conjugated (Z)‐1,3‐enynes. Based on the results from the enyne halolactonization, a second generation

  已开发出新的有机催化剂，用于（Z）-1,3-烯和1,1-二取代烯烃的对映选择性卤代内酯化。在1,3-烯炔的情况下，将羧酸亲核试剂和卤素亲电子试剂从同一面添加到共轭π系统中。共轭（Z）-1,3-烯炔的1,4-顺-溴内酯化可实现高达99％的 ee。基于烯炔卤代内酯化的结果，设计了第二代用于简单烯烃的催化剂。ee高达91％ 观察到1,1-二取代烯烃的氯内酯化。为烯炔和烯烃的对映选择性卤代内酯化而开发的催化剂由拴在脲基上的金鸡纳生物碱骨架组成。