trans-[PdIPh(AsPh3)2] | 352670-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[PdIPh(AsPh3)2]
• 英文别名: trans-[Pd(II)(Ph)I(AsPh3)2]；trans-PhPdI(AsPh3)2
• CAS: 352670-77-0；78622-84-1
• 化学式: C₄₂H₃₅As₂IPd
• 分子量: 922.908
• InChiKey: YYBIVLDJHLDXCI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[PdIPh(AsPh3)2] 、 三苯胂 、 silver fluoride 在 三氟甲苯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到trans-[PdFPh(AsPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  膦-EWOlefin配体处理的反式-[Pd（Ar）X（AsPh 3）2 ]配合物（X = I，F，CF 3）中的烯烃插入与交叉偶联诱导Ar–X偶联。

  摘要：

  将偶联促进剂PEWO配体1-（Ph 2 P），2-（CH═CH–C（O）Ph）C 6 F 4（PhPEWO-F）添加到具有可置换AsPh 3配体反式-[PdXAr（ AsPh 3）2 ]（X = I，F，CF 3）不能诱导追求的Ar–F或Ar–CF 3偶联，导致形成X = I，CF的烯烃插入Pd–Ar键的产物3和X = F的Ar–Ar耦合。在此过程中，观察到X = I，F，CF 3的反式-[PdXAr（PhPEWO-F）（AsPh 3）]中间体，具有P配位的PhPEWO-F单齿配体和悬挂的烯烃基团。对于X = I，CF 3，随后将双键插入Pd-Ar键并进行O配位会生成带有P，C，O钳系统的复合物。观察到的插入速率表明，插入的限制步骤是反式至顺式异构化，而插入本身非常快。当将PhPEWO-F添加到顺式-[Pd（CF 3）Ar（3-F-py）2 ]中时，观察到快速插入，从而支持了这一点。PhP

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00353
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺-d7 为溶剂， 生成 trans-[PdIPh(AsPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of the Stille Reaction Catalyzed by Palladium Ligated to Arsine Ligand:  PhPdI(AsPh₃)(DMF) Is the Species Reacting with Vinylstannane in DMF

  摘要：

  The kinetics of the reaction of PhPdl(AsPh3)(2) (formed via the fast oxidative addition of Phi with Pd-0(AsPh3)(2)) with a vinyl stannane CH2=CH-Sn(n-Bu)(3) has been investigated in DMF This reaction (usually called transmetalation step) is the prototype of the rate determining second step of the catalytic cycle of Stille reactions. It is established here that the transmetalation proceeds through PhPdl(AsPh3)(DMF), generated by the dissociation of one ligand AsPh3 from PhPdl(ASPh(3))(2)-PhPdl(AsPh3)(DMF) is the reactive species, which leads to styrene through its reaction with CH2=CH-SnBu3. Consequently, in DMF, the overall nucleophilic attack mainly proceeds via a mechanism involving PhPdl(AsPh3)(DMF) as the central reactive complex and not PhPdl(AsPh3)(2). The dimer [Ph2Pd2(mu(2)-l)(2)(AsPh3)(2)] has been independently synthesized and characterized by its X-ray structure. In DMF, this dimer dissociates quantitatively into PhPd](AsPh3)(DMF), which reacts with CH2=CH-SnBu3. The rate constant for the reaction of PhPdl(AsPh3)(DMF) with CH2=CH-SnBu3 has been determined in DMF for each situation and was found to be comparable.

  DOI：

  10.1021/ja0204978
• 作为试剂：
  描述：

  碘苯 、 一氧化碳 、 1-己炔 在 trans-[PdIPh(AsPh3)2] 三乙胺 作用下， 120.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以44.8%的产率得到1-苯基-庚-2-炔-1-酮
  参考文献：
  名称：

  在末端乙炔的存在下有机卤化物的羰基化；新型炔酮合成

  摘要：

  芳基，杂环和乙烯基卤化物在三乙胺和催化量的钯（II）络合物的存在下，在120°C或更低，80 atm或更低的温度下，与一氧化碳和末端乙炔反应，在46· 7–92·9％的收率。

  DOI：

  10.1039/c39810000333

文献信息

• Stille Cross-Coupling of a Racemic Planar-Chiral Ferrocene and Crystallographic Trace Analysis of Catalysis Intermediates and By-products
  作者：Immo Weber、Frank W. Heinemann、Panagiotis Bakatselos、Ulrich Zenneck

  DOI：10.1002/hlca.200790083

  日期：2007.4

  A pressure-controlled procedure for the SN1 reaction of rac-1-[(dimethylamino)methyl]-2-(tributylstannyl)ferrocene (1) to rac-1-(phthalimidomethyl)-2-(tributylstannyl)ferrocene (2) was developed. Pd0-Catalyzed Stille coupling of 2 with iodobenzene afforded rac-1-phenyl-2-(N-phthalimidomethyl)ferrocene (5) in 74% yield; after trace enrichment by crystallization of the combined mother liquors, one single

  压力控制程序，用于rac -1-[（（二甲基氨基）甲基] -2-（三丁基锡烷基）二茂铁（1）与rac -1-（邻苯二甲酰亚胺基甲基）-2-（三丁基锡烷基）二茂铁（2）的S N 1反应发展了。Pd 0-催化的Stille 2与碘代苯的偶合得到rac -1-苯基-2-（N-邻苯二甲酰亚胺基甲基）二茂铁（5），产率为74％。通过合并的母液的结晶，每一个单晶，微量富集后5，催化中间体反式-碘（σ-苯基）双（三苯基ar基）钯（II）（7），反式-二碘双（三苯基ar基）钯（II）（8）和rac- 2,2'-双（邻苯二甲酰亚胺基甲基）-1,1'-二茂铁（9可以通过在显微镜下的晶体分选分离并通过X射线晶体结构分析表征。此外，5脱保护，胺（11），它不连生存的伯奇还原为外消旋-1-（氨基甲基）-2-（环己-2,5-二烯基）二茂铁（12）。