ethyl 2-diazo-3-phenylbut-3-enoate | 126580-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-phenylbut-3-enoate
• 英文别名: ethyl 3-phenyl-2-diazo-3-butenoate
• CAS: 126580-13-0
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₂
• 分子量: 216.239
• InChiKey: RAWSZTAZHGFHJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-phenylbut-3-enoate 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 ethyl 2,5-diphenylpyrimidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有 1,2,3-三嗪 1-氧化物的逆​​电子需求 Diels-Alder 型杂环合成：扩展的多功能性

  摘要：

  1,2,3-三嗪 1-氧化物是逆电子需求 Diels-Alder 反应非常有效的底物。这些稳定的杂环化合物由乙烯基重氮乙酸酯通过与亚硝酸叔丁酯反应形成，通过干净的亲核加成与脒形成嘧啶，与 β-酮羰基化合物和相关腈衍生物形成多取代吡啶，与 3/5-氨基吡唑形成吡唑并 [1 ,5- a ]嘧啶，收率高。这些实际反应在室温下快速进行，是碱催化的，并提供多种结构修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04360
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-phenylbutanoate 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 ethyl 2-diazo-3-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动自由基 1,3- 硒代磺酸盐与乙烯基重氮化合物的加成

  摘要：

  在此，我们报告了一种可见光驱动的自由基 1,3- 硒磺酰化乙烯基重氮化合物与硒磺酸盐，以良好的产率提供各种 γ-硒烯丙基砜。该光化学反应在室温下在开口烧瓶中进行，使用乙酸乙酯作为溶剂，没有任何光催化剂或添加剂。对照实验证实 1,3-加成是通过自由基链增长过程进行的。通过脱硒、还原、溴化和烯丙基化证明了所得产品的合成应用。

  DOI：

  10.1039/d1gc02036f

文献信息

• Cyclopentene Annulations of Alkene Radical Cations with Vinyl Diazo Species Using Photocatalysis
  作者：Francisco J. Sarabia、Qiankun Li、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201805732

  日期：2018.8.20

  A direct (3+2) cycloaddition between alkenes and vinyl diazo reagents using either Cr or Ru photocatalysis is described. The intermediacy of a radical cation species enables a nucleophilic interception by vinyl diazo compounds, a departure from their traditional electrophilic behavior. A variety of cyclopentenes are synthesized using this method, and experimental insights implicate a direct cycloaddition

  描述了使用 Cr 或 Ru 光催化在烯烃和乙烯基重氮试剂之间进行直接 (3+2) 环加成。自由基阳离子物质的中介作用使得乙烯基重氮化合物能够进行亲核拦截，这与它们传统的亲电子行为不同。使用这种方法合成了多种环戊烯，实验结果表明直接环加成而不是环丙烷化/重排过程。
• Recent Developments in the Chemistry of Heteroaromatic N-Oxides
  作者：Liming Zhang、Youliang Wang

  DOI：10.1055/s-0034-1379884

  日期：——

  ortho-Alkyl C–H Functionalization 4.3.3 N-Oxide Directed Remote C–H Functionalization 4.4 1,3-Dipolar Cycloaddition 5 Conclusion and Outlook Selected developments in the chemistry of heteroaromatic N-oxides since 2001 are presented in this review. The use of these N-oxides, both in late-transition-metal-catalyzed oxidations of carbon–carbon triple bonds and in regioselective C–H functionalizations of the heteroarene

  摘要 这篇综述介绍了自2001年以来杂芳族N-氧化物化学的部分发展。这些N-氧化物在后期过渡金属催化的碳-碳三键的氧化中以及在杂芳烃的区域选择性CH-H官能化中的使用，都是当代关注的话题，也是讨论的重点。 1引言 2杂芳族氮氧化物的合成 2.1受阻杂芳烃的直接氧化 2.2通过杂芳环的构建 3种杂芳族N-氧化物作为氧化剂 3.1炔烃氧化 3.2丙二烯氧化 3.3碳氧化 4种杂芳族氮氧化物作为底物 4.1预先活化的脱氧邻-C–H功能化 4.2带有不稳定碳的脱氧邻-C–H官能化 4.3非脱氧CHH功能化 4.3.1邻-C–H功能化 4.3.2 N氧化物定向邻烷基C–H官能化 4.3.3 N氧化物定向远程C–H功能化 4.4 1,3-偶极环加成 5结论与展望 这篇综述介绍了自2001年以来杂芳族N-氧化物化学的部分发展。这些N-氧化物在后期过渡金属催化的碳-碳三键的氧化中以及在杂芳烃的区域选择性C
• Gold-Catalyzed Formal [3 + 3] and [4 + 2] Cycloaddition Reactions of Nitrosobenzenes with Alkenylgold Carbenoids
  作者：Vinayak Vishnu Pagar、Appaso Mahadev Jadhav、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja209980d

  日期：2011.12.28

  We report two new formal cycloaddition reactions between nitrosobenzenes and alkenylgold carbenoids. We obtained quinoline oxides 3 in satisfactory yields from the gold-catalyzed [3 + 3]-cycloadditions between nitrosobenzenes and alkenyldiazo esters 1. For propargyl esters 5, its resulting gold carbenes react with nitrosobenzene to give alkenylimine 8, followed by a [4 + 2]-cycloaddition with nitrosobenzene

  我们报告了亚硝基苯和链烯基金类卡宾之间的两种新的正式环加成反应。我们从亚硝基苯和烯基重氮酯 1 之间的金催化 [3 + 3]-环加成反应中以令人满意的收率获得了喹啉氧化物 3。对于炔丙酯 5，其产生的金卡宾与亚硝基苯反应得到烯亚胺 8，然后是 [4 + 2]-与亚硝基苯的环加成。
• Brønsted Acid Catalyzed Friedel–Crafts‐Type Coupling and Dedinitrogenation Reactions of Vinyldiazo Compounds
  作者：Haifeng Zheng、Kuiyong Dong、Daniel Wherritt、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.202004328

  日期：2020.8.3

  The direct Friedel–Crafts‐type coupling and dedinitrogenation reactions of vinyldiazo compounds with aromatic compounds using a metal‐free strategy are described. This Brønsted acid catalyzed method is efficient for the formation of α‐diazo β‐carbocations (vinyldiazonium ions), vinyl carbocations, and allylic or homoallylic carbocation species via vinyldiazo compounds. By choosing suitable nucleophilic

  描述了使用无金属策略将乙烯基重氮化合物与芳族化合物进行直接的Friedel-Crafts型偶联和脱二氮反应。这种布朗斯台德酸催化方法可有效地通过乙烯基重氮化合物形成α-重氮β-碳化（乙烯基重氮离子），乙烯基碳正离子以及烯丙基或均烯丙基碳正离子物种。通过选择合适的亲核试剂来选择性地捕获这些中间体，可以获得高至高收率和高选择性的三取代α，β-不饱和酯，β-吲哚取代的重氮酯和二烯。实验洞察力暗示了一种反应机理，涉及乙烯基重氮化合物的选择性质子化和随后释放的二氮形成形成经历分子内1,3-和1的乙烯基阳离子的反应机理。
• Intermolecular [5 + 1]-Cycloaddition between Vinyl Diazo Compounds and <i>tert</i>-Butyl Nitrite to 1,2,3-Triazine 1-Oxides and Their Further Transformation to Isoxazoles
  作者：Luca De Angelis、Haifeng Zheng、Matthew T. Perz、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02352

  日期：2021.8.20

  1,2,3-Triazine 1-oxides are formed by nitrosyl addition from tert-butyl nitrite to the vinylogous position of vinyl diazo compounds. This transformation, which is a formal intermolecular [5 + 1] cycloaddition, occurs under mild conditions, with high functional group tolerance and regioselectivity, and can be employed for late-stage functionalization. Upon heating at refluxing chlorobenzene temperature

  1,2,3-三嗪 1-氧化物是通过亚硝酸叔丁酯与乙烯基重氮化合物的邻位位置的亚硝酰基加成而形成的。这种转化是正式的分子间 [5 + 1] 环加成，在温和的条件下发生，具有高官能团耐受性和区域选择性，可用于后期功能化。在回流的氯苯温度下加热时，这些三嗪-N-氧化物经历二氮挤压以非常高的产率形成异恶唑。