4-戊烯酸,3-羰基-5-苯基-,乙基酯 | 1503-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-戊烯酸,3-羰基-5-苯基-,乙基酯
• 英文名称: ethyl 3-oxo-5-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: Ethyl (4E)-3-oxo-5-phenylpent-4-enoate
• CAS: 1503-99-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: KNUYHVRRBLEIHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-戊烯酸,3-羰基-5-苯基-,乙基酯 在 aluminum (III) chloride 、 Oxone 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到ethyl 4-phenyl-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  酮在水介质中介导的β-酮酯和1,3-二酮的氧化裂解为α-酮酯和1,2-二酮。

  摘要：

  已经开发了一种直接合成α-酮酸酯和1,2-二酮的通用且高效的方法。该方法利用了Oxone /三氯化铝系统介导的各种β-酮酯和1,3-二酮的氧化裂解。简单的一步氧化反应在水性介质中选择性进行，从而以高收率，较短的反应时间和环境友好的条件提供产物。

  DOI：

  10.1021/jo4009047
• 作为产物：
  描述：

  (2-ethoxy-3-ethoxycarbonyl-2-propenylidene)triphenylphosphorane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4-戊烯酸,3-羰基-5-苯基-,乙基酯
  参考文献：
  名称：

  Bestmann,H.-J.; Saalfrank,R.W., Chemische Berichte, 1976, vol. 109, p. 403 - 410

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective one-pot synthesis of 4<i>H</i>-chromene derivatives catalyzed by a chiral Ni(<scp>ii</scp>) complex
  作者：Xuan Yu、Wenjie Lan、Jiaqi Li、Hui Bai、Zhaohai Qin、Bin Fu

  DOI：10.1039/d0ra08906k

  日期：——

  A Ni(II)–bis(oxazoline) complex and p-TSOH are used to form enantioenriched 4H-chromenes from ortho-quinone methides (o-QMs) and dicarbonyls, providing the desired products in up to 95% ee. The method is compatible with various β-ketoester substrates, and the products obtained could be converted into biologically active 4H-chromene derivatives.

  Ni( II )-双（恶唑啉）配合物和p -TSOH 用于从邻醌甲基化物 ( o -QMs) 和二羰基化合物中形成富含对映体的 4 H-色烯，从而提供高达 95% ee 的所需产物。该方法与多种β-酮酯底物相容，所得产物可转化为具有生物活性的4H-色烯衍生物。
• Bis(imidazolidine)pyridine‐CoCl ₂ : A Novel, Catalytically Active Neutral Complex for Asymmetric Michael Reaction of 1,3‐Carbonyl Compounds with Nitroalkenes
  作者：Takayoshi Arai、Yuko Iimori、Mayu Shirasugi、Ryota Shinohara、Yuri Takagi、Takumi Suzuki、Junma Ma、Satoru Kuwano、Hyuma Masu

  DOI：10.1002/adsc.201900421

  日期：2019.8.21

  A neutral bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine)‐CoCl2 complex showed catalytic activity for the Michael reaction of malonates with nitroalkenes. The results indicated that a weak amine base aided enolate formation from the neutral complex, in which the N−H proton of the imidazolidine ligand played a significant role.

  中性双（咪唑烷）吡啶（PyBidine）-CoCl 2络合物显示出对丙二酸酯与硝基烯烃的迈克尔反应的催化活性。结果表明，弱胺碱有助于中性配合物形成烯醇化物，其中咪唑烷配体的NH质子起着重要作用。
• Asymmetric Organocatalytic [4 + 1] Annulations: Enantioselective Construction of Multifunctionalized Spirocyclopentane Oxindoles Bearing α,α-Disubstituted α-Amino-β-keto Esters
  作者：Chuan-Chuan Wang、Jian Huang、Xin-Hao Li、Søren Kramer、Guo-Qiang Lin、Xing-Wen Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00927

  日期：2018.5.18

  α-disubstituted α-amino-β-keto esters was achieved through [4 + 1] annulation of oxindoles and α-imine-β-oxo-γ,δ-unsaturated esters under mild conditions in good yields (up to 82%) and stereoselectivities (up to >20:1 dr, 96% ee). The reaction is amenable to gram scale synthesis using catalyst loading as low as 1 mol %. The corresponding chiral α,α-disubstituted α-amino-β-keto esters could be easily transformed

  通过在温和的条件下，于[4 +1]环化吲哚和α-亚胺-β-氧代-γ，δ-不饱和酯，可以实现具有α，α-二取代的α-氨基-β-酮基酯的螺硫辛酯的高对映选择性。良率（高达82％）和立体选择性（高达> 20：1 dr，96％ee）。该反应适合于使用低至1mol％的催化剂负载进行克规模的合成。相应的手性α，α-二取代的α-氨基-β-酮基酯可以很容易地转化为环戊[ b ]吲哚衍生物，而不会破坏对映体纯度。
• Phosphine-Catalyzed Remote 1,7-Addition for Synthesis of Diene Carboxylates
  作者：Jiaxu Feng、You Huang

  DOI：10.1021/acscatal.0c00588

  日期：2020.3.20

  phosphine-catalyzed remote 1,7-addition of vinyl allenoates has been developed, providing a series of 1,3-dienes derivatives in high yields (up to 99%) and with good chemo-, regio-, and stereoselectivity. This reaction demonstrated that the introduction of vinyl in allenoates effectively extended reaction types of phosphine-catalyzed nucleophilic addition of allenoates, leading to concise synthesis of diene carboxylates

  已开发了膦催化的乙烯基异戊酸酯的远程1,7加成，可提供高收率（高达99％）且具有良好的化学，区域和立体选择性的一系列1,3-二烯衍生物。该反应表明，在烯丙酸酯中引入乙烯基有效地扩展了膦催化的烯丙酸酯的亲核加成的反应类型，从而导致二烯羧酸酯的简明合成。明显地，该1，7-加成的对映选择性变体也可以通过手性膦催化剂来进行。
• A General Organocatalyzed Michael–Michael Cascade Reaction Generates Functionalized Cyclohexenes
  作者：Patrick G. McGarraugh、Joshua H. Jones、Stacey E. Brenner-Moyer

  DOI：10.1021/jo201140a

  日期：2011.8.5

  to α,β-unsaturated aldehydes are susceptible to multiple subsequent reaction pathways. We designed cyclic unsaturated β-ketoester substrates that enabled the development of the first diphenyl prolinol silyl ether catalyzed Michael–Michael cascade reaction initiated by a β-dicarbonyl Michael donor to form cyclohexene products. The reaction conditions we developed for this Michael–Michael cascade reaction

  尽管 β-二羰基化合物通常用作迈克尔供体，但不饱和 β-酮酯与 α,β-不饱和醛的迈克尔加成反应产生的中间体容易受到多个后续反应途径的影响。我们设计了环状不饱和 β-酮酯底物，能够开发第一个二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化由 β-二羰基迈克尔供体引发的迈克尔-迈克尔级联反应形成环己基烯产品。我们为这种迈克尔-迈克尔级联反应开发的反应条件也适用于各种线性不饱和β-酮酯底物，包括一些以前在迈克尔-迈克尔级联反应中无效的相同线性不饱和β-酮酯底物。因此，这些研究表明，改变简单的反应条件，例如溶剂和添加剂，可以使相同的底物进行不同的级联反应，从而获得不同的分子支架。这些研究还最终开发了通用的有机催化迈克尔-迈克尔级联反应，该反应可生成具有多达四个立体中心的高度官能化环己烯，产率高达 97%、32:1 dr 和 99% ee，从各种不饱和β-酮酯。