3-(iodomethyl)-3-methyl-2,3-dihydrobenzofuran | 78739-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: 3-(iodomethyl)-3-methyl-2,3-dihydrobenzofuran
• 英文别名: 3-(iodomethyl)-3-methyl-2H-1-benzofuran
• CAS: 78739-84-1
• 化学式: C₁₀H₁₁IO
• 分子量: 274.101
• InChiKey: VNXJLJNDJQQSJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(iodomethyl)-3-methyl-2,3-dihydrobenzofuran 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到3-(azidomethyl)-3-methyl-2,3-dihydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  光诱导的碳碘化：一种合成功能化的二氢苯并呋喃和二氢吲哚的简单方法

  摘要：

  在此，我们报告了在非常温和的条件下发生的简单的氧化还原中性和pH中性光诱导的碳碘化反应。该方案采用容易获得且便宜的芳基溴化物和碘化钠作为起始原料，以良好的产率和优异的产率以及广泛的官能团相容性来合成有价值的官能化二氢苯并呋喃和二氢吲哚。作为证明该方案实用性的实例，完成了克级反应和产物的进一步转化，以合成生物活性药物候选物。最重要的是，据我们所知，该反应是级联原子-自由基转移加成反应的第一个例子，涉及芳族C-Br键的裂解。

  DOI：

  10.1002/chem.201603608
• 作为产物：
  描述：

  2-[(2-甲基-2-丙烯-1-基)氧基]苯胺 在 甲烷磺酸 、 四丁基碘化铵 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以54%的产率得到3-(iodomethyl)-3-methyl-2,3-dihydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  芳基胺的环化自由基碳碘化，碳基化和碳氨化

  摘要：

  报道了各种芳基胺的自由基碳碘化。由相应的芳基胺原位生成的芳基重氮盐与Bu 4 NI反应生成相应的芳基，这些芳基经过5-exo或6-exo环化。碘的提取最终以良好或优异的收率提供了碳碘化产品。如果添加TEMPO，则级联反应会提供环化的氨基碳酰化产物。在PhTeTePh存在下进行反应可得到苯基碲化的环化产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201403968

文献信息

• Formation of dihydrobenzofurans by radical cyclization
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、Gordon F. Meijs

  DOI：10.1039/c39810000136

  日期：——

  A survey of methods for the generation of aryl radicals from o-alkenyloxyarene diazonium salts demonstrates that dihydrobenzofuran derivatives can be efficiently formed by treatment of (1) or (2) with Bun3SnH–Et2O or with NaI–Me2CO; methods utilising the iodo-compound (3; X = I) are less effective.

  对由邻链烯基氧基芳烃重氮盐生成芳基的方法的调查表明，通过用Bu n 3 SnH–Et 2 O或NaI–Me 2 CO处理（1）或（2），可以有效地形成二氢苯并呋喃衍生物。; 利用碘化合物（3 ; X = I）的方法效果较差。
• Sequential Pd ⁰ ‐ and Pd ^II ‐Catalyzed Cyclizations: Enantioselective Heck and Nucleopalladation Reactions
  作者：Andrew Whyte、Jonathan Bajohr、Ramon Arora、Alexa Torelli、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.202106518

  日期：2021.9.6

  An enantioselective consecutive cyclization/coupling process, catalyzed by palladium is reported. Stereoinduction arises from an enantioselective carbopalladation, generating an intermediate which promotes a nucleopalladation step. The dual cyclization sequence was compatible with a variety of alkyne-tethered oxygen- and nitrogen-centered nucleophiles, and a variety of alkenyl-tethered aryl iodides

  报道了一种由钯催化的对映选择性连续环化/偶联过程。立体诱导源于对映选择性碳钯化，产生促进核钯化步骤的中间体。双环化序列与各种炔烃连接的氧和氮中心亲核试剂以及各种烯基连接的芳基碘化物相容，以良好的产率和高区域选择性和对映选择性锻造许多双杂环。
• Formal Bromine Atom Transfer Radical Addition of Nonactivated Bromoalkanes Using Photoredox Gold Catalysis
  作者：Montserrat Zidan、Terry McCallum、Rowan Swann、Louis Barriault

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03030

  日期：2020.11.6

  demonstrated that binuclear Au(I) bisphosphine complexes, such as [Au2(μ-dppm)2]X2, are capable of mediating electron transfer to nonactivated bromoalkanes for the generation of a variety of alkyl radicals. The transfer reactions of bromine, derived from nonactivated bromoalkanes, are largely unknown. Therefore, we propose that unique metal-based mechanistic pathways are at play, as this binuclear gold catalyst

  由光氧化还原催化介导的有机转化一直是反应发现的最前沿。最近，已经证明了双核Au（I）双膦配合物，例如[Au 2（μ-dppm）2 ] X 2能够介导电子转移到未活化的溴代烷烃上，以产生各种烷基。源自非活化溴代烷烃的溴的转移反应在很大程度上是未知的。因此，我们提出独特的基于金属的机理正在发挥作用，因为已知这种双核金催化剂可产生Au（III）Lewis酸中间体。提出了由光氧化还原Au（I）催化介导的非活化溴代烷烃的正式溴原子转移反应的范围和机制概述。所提出的方法提供了良好的产率和广泛的范围，包括使用溴代烷烃和碘代芳烃的实例。
• Pd(0)-Catalyzed Asymmetric Carbohalogenation: H-Bonding-Driven C(sp³)–Halogen Reductive Elimination under Mild Conditions
  作者：Xin Chen、Jixiao Zhao、Ming Dong、Ninglei Yang、Jiaoyang Wang、Yueqi Zhang、Kun Liu、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/jacs.0c10797

  日期：2021.2.3

  frustrated by the high reaction temperature and requirement of distinctive ligands. Here, we report a general strategy that employs [Et3NH]+[BF4]- as an H-bond donor under a toluene/water/(CH2OH)2 biphasic system to efficiently promote C(sp3)-halogen reductive elimination at low temperature. This enables a series of Pd(0)-catalyzed carbohalogenation reactions, including more challenging and unprecedented

  碳卤还原消除是一种概念上新颖的基本反应。它的出现拓宽了过渡金属催化的视野，并为获得具有多功能合成价值的有机卤化物提供了新的途径。然而，作为将 Pd(0) 轻松氧化加成到有机卤化物中的逆过程，碳卤还原消除仍然难以捉摸且在实践中很困难。由于高反应温度和独特配体的要求，克服了这种基本反应固有的热力学不利因素。在这里，我们报告了一种通用策略，该策略在甲苯/水/(CH2OH)2 双相系统下使用 [Et3NH]+[BF4]- 作为 H 键供体，以在低温下有效地促进 C(sp3)-卤素还原消除。这使得一系列 Pd(0) 催化的碳卤化反应成为可能，包括更具挑战性和前所未有的不对称碳溴化，通过使用现成的配体，具有高效率和对映选择性。机理研究表明，[Et3NH]+[BF4]- 可以通过潜在的氢键相互作用促进卤素-PdIIC(sp3) 键的异裂解离，从而降低 C(sp3)-卤素还原消除的能垒，从而使其以 SN2
• Pd(0)/Blue Light Promoted Carboiodination Reaction – Evidence for Reversible C–I Bond Formation via a Radical Pathway
  作者：Austin D. Marchese、Andrew G. Durant、Cian M. Reid、Clara Jans、Ramon Arora、Mark Lautens

  DOI：10.1021/jacs.2c09716

  日期：2022.11.16

  A Pd(0)/blue light catalyzed carboiodination reaction is reported. A simple, air-stable catalytic system, utilizing [Pd(allyl)Cl]2 and DPEPhos, generated a variety of iodinated hetero- and carbocycles including oxindoles, dihydrobenzofurans, indolines, a chromane, and a tetrahydronaphthalene. This protocol was tolerant of sensitive functional groups including free carboxylic acids, phenols, and anilines

  报道了 Pd(0)/蓝光催化的碳碘化反应。一个简单、空气稳定的催化系统，利用 [Pd(allyl)Cl] 2和 DPEPhos，生成各种碘化杂环和碳环，包括羟吲哚、二氢苯并呋喃、二氢吲哚、苯并二氢萘和四氢萘。该方案可耐受敏感官能团，包括游离羧酸、酚类、苯胺类以及吡啶类，同时提供高达 94% 的产率。使用氘标记的底物和化学计量的新戊基钯物质，通过单电子机制支持可逆的 C-I 键形成。