CHLOROTRIS(TRIPHENYLPHOSPHINE)RHODIUM(I) | 16592-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: CHLOROTRIS(TRIPHENYLPHOSPHINE)RHODIUM(I)
• 英文别名: [Rh{P(OPh)₃}₃Cl]
• CAS: 16592-65-7
• 化学式: C₅₄H₄₅ClO₉P₃Rh
• 分子量: 1069.23
• InChiKey: BPWGWSRMTFZDED-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  245-250 °C (dec.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.04
• 重原子数：
  68.0
• 可旋转键数：
  21.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  83.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

安全信息

• 危险类别码：
  R36/38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  28439090
• 包装等级：
  I; II; III
• 安全说明：
  S15,S26,S28

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 tris(triphenyl phosphite)(triphenyl phosphito-(C(2)P))rhodium(I) 以 not given 为溶剂， 生成 CHLOROTRIS(TRIPHENYLPHOSPHINE)RHODIUM(I)
  参考文献：
  名称：

  邻金属化在亚磷酸三苯酯铑配合物中的作用的新见解。氢在不饱和底物的氢化和异构化中的迁移率

  摘要：

  氢从两个铑（I）氢化物配合物HRh {P（OPh）3 } 4和HRh（CO）{P（OPh）3 } 3转移至丙烯酸甲酯和/或烯丙基苯导致形成邻位金属化的配合物Rh {P（OC 6 H 4）（OPh）2 } {P（OPh）3 } 3（I）和Rh {P（OC 6 H 4）（OPh）2 }（CO）{P（OPh）3 } 2（二）， 分别。在这些反应过程中，不饱和底物，丙烯酸甲酯或烯丙基苯进行化学计量加氢。类似的反应物也可用于HRH {P（OR）观察到3 } 4种复合物（R = 3-CH 3 C ^ 6 ħ 4，4-CH 3 C ^ 6 ħ 4）。HRh {P（OPh）3 } 4络合物在不存在H 2的情况下催化hex-1-ene异构化为hex-2-ene 。但是，在H 2为1 atm时，观察到己烷的形成。D 2中的HRh {P（OR）3 } 4类型的水合物气氛在配位的三芳基亚磷酸酯的邻位进行H / D交换。所述的氘化邻位中，其中R

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00594-x
• 作为试剂：
  描述：

  3-丁炔-2-酮 、 N-(2-cyclopropylidenethyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide 在 CHLOROTRIS(TRIPHENYLPHOSPHINE)RHODIUM(I) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-[(3aR*,8aS*)-8a-methyl-4-methylene-2-tosyl-1,2,3,3a,4,5,8,8a-octahydrocyclohepta[c]pyrrol-6-yl]ethanone 、 1-[(3aS,8aR)-3a-methyl-8-methylidene-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4,7,8a-tetrahydro-1H-cyclohepta[c]pyrrol-5-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  铑催化炔基亚烷基环丙烷丙烷[3 + 2 + 2]碳环化的机理研究

  摘要：

  对最近报道的Rh I催化的烯基亚烷基环丙烷（ACP）与炔烃之间的[3 + 2 + 2]碳环化反应进行了系统的理论研究。借助理论计算，本研究考察了两种可能的机理，即烯烃碳共金属化优先和炔烃碳金属化优先机制。在氧化加成步骤中，已经评估了在环丙烷基团的远侧或远侧CC键上反应的可能性。计算表明，在整个催化循环中，烯烃活化优先的机理更为有利。这种机制包括四个步骤，即，氧化加成远端（而不是近端）C的环丙烷基团的C键，烯烃碳金属化，炔烃碳金属化和还原消除。在整个催化循环中，决定速率的步骤是炔烃的碳金属化（即，炔烃插入步骤），该步骤还决定了区域选择性。最后，区域选择性的起源取决于炔烃插入步骤中的空间效应（即炔烃上的吸电子基团和铑中心的其他配体之间的空间拥挤）。

  DOI：

  10.1002/asia.201300575

文献信息

• Kinetic studies of some substituted hexarhodium carbonyl clusters
  作者：Claudia Babij、David H. Farrar、Igor O. Koshevoy、Anthony J. Poë、Sergey P. Tunik

  DOI：10.1039/b408687b

  日期：——

  Reactions of the halides X- (X- = chloride, bromide or iodide) with the substituted cluster Rh6(CO)15(PPh3) in oxygen-free chloroform lead to [Rh5(CO)14(PPh3)]-, Rh(CO)2(PPh3)2X and [Rh(CO)2X2]- in the molar ratios 2:1: approximately 13. Oxidation by the solvent is assumed to lead to most of the Rh(I) product, and the stoichiometry for reactions with I- can be defined as 4Rh6(CO)15(PPh3) + 27I- + 12CHCl3

  卤化物X-（X- =氯化物，溴化物或碘化物）与取代簇Rh6（CO）15（PPh3）在无氧氯仿中的反应生成[Rh5（CO）14（PPh3）]-，Rh（CO ）2：（PPh3）2X和[Rh（CO）2X2]-的摩尔比为2：1：约13。假定溶剂氧化会导致大部分Rh（I）产物，并且化学计量与I-可定义为4Rh6（CO）15（PPh3）+ 27I- + 12CHCl3-> 2 [Rh5（CO）14（PPh3）]-+ Rh（CO）2（PPh3）2I + 13 [Rh（CO ）2I2]-+ 6C2H2Cl4 + 4CO + 12Cl-。借助于一些通常合理的假设，可以很简单地将其合理化。与溴化物反应的速率常数随[Br-]的增加而增加到一个极限值，这表明速率的决定是一个Rh-Rh键的断裂，以及一个不寻常的由Closo到Nido的结构变化。簇的这种打开可能是自发的或溶剂诱导的。为了完成反应，溴化物必须与反向的n
• Rhodium N-heterocyclic carbene complexes: Synthesis, structure, NMR studies and catalytic activity
  作者：Daryl P. Allen、Cathleen M. Crudden、Larry A. Calhoun、Ruiyao Wang、Andreas Decken

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.037

  日期：2005.12

  The solid state structure, phosphine dissociation rates and catalytic activity of several Rh-N-heterocyclic carbene complexes were studied. Catalytic activity for the hydrogenation of β-methylstyrene was improved by up to two orders of magnitude upon the addition of copper chloride. The catalyst with the highest inherent activity was found to be [Rh(IMes)(P-p-FC6H4)3], although the p-methoxy derivative

  研究了几种Rh- N-杂环卡宾配合物的固态结构，膦的解离速率和催化活性。加入氯化铜后，β-甲基苯乙烯加氢的催化活性提高了两个数量级。发现具有最高固有活性的催化剂为[Rh（IMes）（P- p -FC 6 H 4）3 ]，尽管对甲氧基衍生物从添加CuCl中受益最大，周转数超过400 h -1。
• Regioselectivity in the rhodium catalysed 1,4-hydrosilylation of isoprene. Aspects on reaction conditions and ligands
  作者：Magnus Gustafsson、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.09.054

  日期：2004.1

  affect the isomer distribution between tail-product (I) and head-product (II). The choice of ligands had the greater influence, where RhI-based catalysts with the strong electron withdrawing ligand CO favoured production of isomer II, while RhI catalysts with strong electron donating ligands (for example triarylphosphines) gave isomer I as the main product. In contrast to the square planar carbonyl complex

  研究了Rh催化异戊二烯的1，4-氢化硅烷化反应中的区域选择性。溶剂和温度的变化不会显着影响尾产物（I）和头产物（II）之间的异构体分布。配体的选择具有更大的影响力，其中具有强吸电子配体CO的Rh I基催化剂有利于异构体II的生产，而具有强给电子配体的Rh I催化剂（例如三芳基膦）以异构体I为主要产物。与方形平面羰基络合物RhCl（CO）（PPh 3）2相比，方形平面硫羰基络合物RhCl（CS）（PPh3）2，以I为主要异构体。
• A Facile Route to Carbonylhalogenometal Complexes (M = Rh, Ir, Ru, Pt) by Dimethylformamide Decarbonylation
  作者：Philippe Serp、Marc Hernandez、Brigitte Richard、Philippe Kalck

  DOI：10.1002/1099-0682(200109)2001:9<2327::aid-ejic2327>3.0.co;2-d

  日期：2001.9
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Rh: SVol.B3, 4.4.4, page 72 - 73
  作者：

  DOI：——

  日期：——