2-(8-bromooct-3-yn-2-yloxy)tetrahydro-2H-pyran | 1268717-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-(8-bromooct-3-yn-2-yloxy)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: 8-bromo-2-(2-tetrahydropyranyloxy)-3-octyne
• CAS: 1268717-97-0
• 化学式: C₁₃H₂₁BrO₂
• 分子量: 289.213
• InChiKey: DVRYYWRELWKDID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(8-bromooct-3-yn-2-yloxy)tetrahydro-2H-pyran 在 lipase CAL-B 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-8-bromooct-3-yn-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Pd催化烯丙醇直接胺化的机理研究：涉及钯氢化物中间体的外层机理的证据

  摘要：

  已经探索了亚磷酸三苯酯钯络合物直接胺化烯丙醇的机理。标记研究表明，该反应通过π-烯丙基铝中间体进行。观察到反应速率对烯丙醇浓度的二级依赖性。动力学同位素效应研究和ESI-MS研究与通过氢化钯中间体进行的反应相一致，在氢化钯中间体中，OH键和C-O键的裂解均参与速率确定步骤。一项立体化学研究支持了π-烯丙基铝中间体的外球亲核攻击，从而实现了从原料到产物的完全手性转移。

  DOI：

  10.1002/chem.201303431
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 2-(8-bromooct-3-yn-2-yloxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Establishing the concept of aza-[3 + 3] annulations using enones as a key expansion of this unified strategy in alkaloid synthesis

  摘要：

  本文介绍了一种成功的分子内氮杂[3 + 3]环化反应的烯酮版本。使用三氟乙酸哌啶盐作为催化剂和甲苯作为溶剂似乎对于成功的环化反应至关重要。我们还首次证明微波辐射可以加速氮杂[3 + 3]环化反应。为了证明概念，我们尝试扩展烯酮氮杂[3 + 3]环化的范围，以合成丙烯。虽然成功合成了烯酮环化前体，但环化反应仍然具有挑战性，且成功率仅有限。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.131

文献信息

• Tsuji-Trost Reaction of Non-Derivatized Allylic Alcohols
  作者：Sunisa Akkarasamiyo、Supaporn Sawadjoon、Andreas Orthaber、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1002/chem.201705164

  日期：2018.3.7

  Palladium‐catalyzed allylic substitution of non‐derivatized enantioenriched allylic alcohols with a variety of uncharged N‐, S‐, C‐ and O‐centered nucleophiles using a bidentate BiPhePhos ligand is described. A remarkable effect of the counter ion (X) of the XPd[κ2‐BiPhePhos][η3‐C3H5] was observed. When ClPd[κ2‐BiPhePhos][η3‐C3H5] (complex I) was used as catalyst, non‐reproducible results were obtained

  描述了使用双齿BiPhePhos配体用各种不带电荷的N-，S-，C-和O-中心的亲核试剂对非衍生化对映体富集的烯丙醇进行钯催化的烯丙基取代。所述XPD [κ的抗衡离子（X）的一个显着的效果2 [η-BiPhePhos] 3 -C 3 H ^ 5 ]进行了观察。当CLPD [κ 2 -BiPhePhos] [η 3 -C 3 H ^ 5 ]（络合物 我）作为催化剂，得到的非可重复的结果。通过X射线晶体学研究络合物，31P NMR光谱，和ESI-MS显示发生了分解，其中亚磷酸酯配体的一种被氧化成相应的磷酸盐，产生CLPD [κ 1 -BiPhePhosphite磷酸] [η 3 -C 3 H ^ 5 ]种类（复合 II） 。当氯化物被交换成较弱的协调光学传递函数-离子更稳定的计数器的Pd [κ 2 -BiPhePhos] [η 3 -C 3 H ^ 5 ] + + [光学传递函数] - （络合
• Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Amination of Allylic Alcohols With Alkylamines
  作者：Paramita Mukherjee、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol103175w

  日期：2011.3.18

  A 1:1 mixture of (1)AuCl [1 = P(t-Bu)2o-biphenyl] and AgSbF6 catalyzes the intramolecular amination of allylic alcohols with alkylamines to form substituted pyrrolidine and piperidine derivatives. Gold(I)-catalyzed cyclization of (R,Z)-8-(N-benzylamino)-3-octen-2-ol (96% ee, 95% de) led to isolation of (R,E)-1-benzyl-2-(1-propenyl)piperidine in 99% yield with 96% ee, consistent with the net syn addition

  ( 1 )AuCl [ 1 = P( t- Bu) 2 o-联苯]和AgSbF 6的1:1混合物催化烯丙醇与烷基胺的分子内胺化，形成取代的吡咯烷和哌啶衍生物。金 (I) 催化 ( R,Z )-8-( N -苄氨基)-3-辛烯-2-醇 (96% ee, 95% de) 环化导致分离 ( R,E )-1-苄基-2-(1-丙烯基)哌啶的产率为 99%，ee 率为 96%，这与胺相对于离开的羟基的净顺式加成一致。