-2-methyl-4,5-dicyclohexyl-1,3,2-dioxaborolane | 159701-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: -2-methyl-4,5-dicyclohexyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: [4R-(4α,5β)]-4,5-dicyclohexyl-2-methyl-1,3,2-dioxaborolane；(4S,5S)-4,5-dicyclohexyl-2-methyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 159701-90-3
• 化学式: C₁₅H₂₇BO₂
• 分子量: 250.189
• InChiKey: KGZVYGQSIOPUPF-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  -2-methyl-4,5-dicyclohexyl-1,3,2-dioxaborolane 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 355.51h， 生成 (4S,5S)-4,5-dicyclohexyl-2-{(2R,3S,4S)-3-(benzyloxy)-4-methylhexan-2-yl}-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  基于Matteson同源性的Lagunamide A的全合成

  摘要：

  发现Matteson同系物是合成lagunamide A的聚酮化合物片段的极佳工具。从手性硼酸酯开始，通过六个Matteson同源重复步骤，合成了包含聚酮化合物链的所有立体中心的中心结构单元。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00576
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-2-(phenyl)-4,5-dicyclohexyl-1,3,2-dioxaborolane 在 正丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 -2-methyl-4,5-dicyclohexyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸酯的 Matteson 同系化

  摘要：

  在优化的条件下，市售芳基硼酸的手性酯可以使用格氏试剂以一锅法进行 Matteson 同系化，而不会产生明显的副反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200625

文献信息

• Application of Allylzinc Reagents as Nucleophiles in Matteson Homologations
  作者：Oliver Andler、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03164

  日期：2021.11.5

  nucleophiles that can be used in Matteson homologations. The linear substitution products are formed almost exclusively, and excellent E selectivities are observed in reactions of reagents with sterically demanding or aryl substituents on the double bond. The allylated boronic esters obtained can be converted into trifluoroborates or subjected to further homologations. Ozonolysis of the double bond provides

  烯丙基锌试剂是多功能亲核试剂，可用于 Matteson 同源性。线性取代产物几乎完全形成，并且在双键上具有空间要求或芳基取代基的试剂反应中观察到优异的E选择性。获得的烯丙基化硼酸酯可以转化为三氟硼酸酯或进行进一步的同系化。双键的臭氧分解提供醛或酮，因此，烯丙基锌试剂是有用的乙醛或酮烯醇化物等价物。
• Asymmetric Synthesis of Stegobinone via Boronic Ester Chemistry
  作者：Donald S. Matteson、Hon-Wah Man、Oliver C. Ho

  DOI：10.1021/ja960345a

  日期：1996.1.1

  stereoselective asymmetric boronic ester chemistry has been used to install all three chiral centers in a convergent synthesis of highly pure stegobinone, the epimerically labile pheromone of the drugstore beetle, Stegobium paniceum, and the furniture beetle, Anobium punctatum. Asymmetric centers were installed via the reaction of (dichloromethyl)lithium with 1,2-dicyclohexylethane-1,2-diol boronic esters. The

  高度立体选择性的不对称硼酸酯化学已被用于将所有三个手性中心安装在高纯度 stegobinone、药店甲虫 Stegobium paniceum 和家具甲虫 Anobium punctatum 的差向不稳定信息素的会聚合成中。通过（二氯甲基）锂与 1,2-二环己基乙烷-1,2-二醇硼酸酯的反应安装不对称中心。合成策略利用常见的（α-氯代烷基）硼酸酯中间体作为两个片段和目标分子所有不对称性的来源。这两个部分通过羟醛缩合连接并转化为 stegobiol，这是 S. pananeum 信息素的次要成分，可能是 stegobinone 的生物遗传前体。Stegobiol 稳定且易于纯化，
• Application of Vinyl Nucleophiles in Matteson Homologations
  作者：Thorsten Kinsinger、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01119

  日期：2022.5.27

  nucleophiles was found to be a versatile tool for the synthesis of highly substituted and functionalized allyl boronic esters. High yields and stereoselectivities are obtained with sterically demanding alkyl boronic esters and/or Grignard reagents. With the application of such vinyl Matteson homologations, the polyketide fragment of lagunamide B is synthesized.

  发现与乙烯基亲核试剂的 Matteson 同系化是合成高度取代和功能化的烯丙基硼酸酯的通用工具。使用空间要求高的烷基硼酸酯和/或格氏试剂可获得高产率和立体选择性。通过应用这种乙烯基 Matteson 同系物，合成了 lagunamide B 的聚酮化合物片段。
• Combining Matteson Homologations and Claisen Rearrangements – An Efficient Protocol for Amino Acid Synthesis
  作者：Thorsten Kinsinger、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.202201345

  日期：2023.1.24

  The Matteson homologation with vinyl nucleophiles can be combined with the zinc-chelated ester enolate Claisen rearrangement to obtain highly functionalized unusual amino acids. The substitution pattern of the side chain can be determined by variation of the nucleophiles used in the homologation steps.

  与乙烯基亲核试剂的 Matteson 同系化可以与锌螯合酯烯醇化克莱森重排相结合，以获得高度功能化的不寻常氨基酸。侧链的取代模式可以通过同源化步骤中使用的亲核试剂的变化来确定。
• Stereoselective Synthesis of Secondary and Tertiary Boronic Esters via Matteson Homologation
  作者：Markus Tost、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02360

  日期：2023.9.22

  esters with lithium dichlorocarbenoids and various nucleophiles proved to be a useful method for the synthesis of functionalized polyketides in a highly stereoselective fashion. Via repeated homologation steps, only 1,2-anti- and 1,3-syn-configured products were obtained. Homologation with substituted carbenoids followed by reaction with carbon nucleophiles resulted in configurationally inverted products

  手性硼酸酯与二氯类碳烯锂和各种亲核试剂的 Matteson 同系化被证明是一种以高度立体选择性方式合成官能化聚酮化合物的有用方法。通过重复的同系化步骤，仅获得1,2-反-和1,3-顺-构型的产物。与取代的类胡萝卜素同系化，然后与碳亲核试剂反应，以高度立体选择性的方式产生构型反转的产物和叔硼酸酯。这种方法显着扩展了 Matteson 反应的潜力。