chlorophenylcarbene | 19807-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chlorophenylcarbene
• 英文别名: phenylchlorocarbene
• CAS: 19807-41-1
• 化学式: C₇H₅Cl
• 分子量: 124.57
• InChiKey: WPECKERDDZKMKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorophenylcarbene 在 硫化丙烯 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 thiobenzoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  从环氧乙烷和硫杂丙烷到单线态卡宾的氧和硫原子转移反应的激光闪光光解研究1

  摘要：

  苄基氯二氮嗪 (1a)、苯基氯二氮嗪 (1b)、苯基甲氧基二氮嗪 (1c)、2,2-二甲氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉 (6a) 的激光闪光光解 (UV-LFP) 研究， 3,4-二氮杂-2,2-二甲氧基-1-氧杂[4.3]螺辛-3-烯(6b), 5',5'-二甲氧基螺[金刚烷]-2,2'-[Δ3-1,3, 4-恶二唑啉] (6c) 和重氮芴 (DAF) 在环氧乙烷和硫杂丙烷存在下被报道。这些化合物在辐照后分别生成苄基氯卡宾 (2a)、苯基氯卡宾 (2b)、甲氧基苯基卡宾 (2c)、二甲基卡宾 (8a)、环丁叉 (8b)、金刚烷基 (8c) 和芴基 (FL)。已在乙腈和环己烷溶剂中测定了氧和硫原子向这些卡宾的转移的绝对速率常数。这些卡宾在 22 °C 下提取氧和硫原子，双分子速率常数范围为 104 到 1010 M-1 s-1。对于任何杂原子转移反应，都没有观察到卡宾攻击杂原子供体的叶立德。它被发现

  DOI：

  10.1021/ja973469b
• 作为产物：
  描述：

  二氯甲基苯 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 生成 chlorophenylcarbene
  参考文献：
  名称：

  Safiev, O.G.; Nazarov, D.V.; Zorin, V.V., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988, vol. 24, p. 1614 - 1615

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct Observation of Carbene and Diazo Formation from Aryldiazirines by Ultrafast Infrared Spectroscopy
  作者：Yunlong Zhang、Gotard Burdzinski、Jacek Kubicki、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja805922b

  日期：2008.12.3

  first band is assigned to phenyldiazomethane, and the second is assigned to singlet phenylcarbene. This assignment is consistent with DFT calculations. Diazo band integration reveals that photoisomerization from diazirine to diazo occurs within a few picoseconds of the laser pulse. The majority of carbene produced is also formed instantaneously.

  苯基二氮嗪的超快激光闪光光解 (lambda(ex) = 270 nm) 在 2040 和 1582 cm(-1) 处产生瞬态红外吸收。第一个谱带归属于苯基重氮甲烷，第二个谱带归属于单线态苯基卡宾。此分配与 DFT 计算一致。重氮带积分表明从重氮到重氮的光异构化发生在激光脉冲的几皮秒内。产生的大部分卡宾也是瞬间形成的。
• Hammett Analysis of a Family of Carbene−Carbene Complex Equilibria
  作者：Lei Wang、Robert A. Moss、Jack Thompson、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ol200083a

  日期：2011.3.4

  p-X-substituted phenylchlorocarbenes (X = NO2, CF3, Cl, H, Me, and MeO) form π-type complexes with trimethoxybenzene in pentane. The carbenes and complexes are in equilibrium, and logarithms of the measured equilibrium constants are well correlated by Hammett σp constants with ρ = 2.48. The carbene complexes are characterized by UV−vis spectroscopy, and computational analysis is afforded by DFT calculations

  p -X取代的苯基氯卡宾（X = NO 2，CF 3，Cl，H，Me和MeO）与戊烷中的三甲氧基苯形成π型络合物。卡宾和配合物处于平衡状态，测得的平衡常数的对数与Hammettσp常数（ρ= 2.48）具有很好的相关性。卡宾配合物的特征在于紫外可见光谱，DFT计算提供了计算分析。
• Hammett analysis of absolute carbene addition rate constants
  作者：R.A. Moss、L.A. Perez、N.J. Turro、I.R. Gould、N.P. Hacker

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81498-7

  日期：1983.1

  Absolute rate constants were determined for the additions of 5 5-X-substituted ArCCl (X=CF3, Cl, H, CH3, CH3O) to tetramethylethylene, trimethylethylene, trans-pentene, and 1-hexene; good Hammett correlations were obtained with ϱ = +1.4 – 1.6.

  确定将5种5-X-取代的ArCCl（X = CF 3，Cl，H，CH 3，CH 3 O）加到四甲基乙烯，三甲基乙烯，反戊烯和1-己烯中的绝对速率常数。ϱ = +1.4 – 1.6获得了良好的哈米特相关性。
• Volumes of activation for the cycloaddition reactions of phenylhalocarbenes to alkenes
  作者：Nicholas J. Turro、Masami Okamoto、Ian R. Gould、Robert A. Moss、Witold Lawrynowicz、Linda M. Hadel

  DOI：10.1021/ja00250a035

  日期：1987.8

  The absolute rate constants for the cycloaddition reactions of three arylhalocarbenes to two alkenes have been measured as a function of pressure in the range 0.1 to 203 MPa. In all cases the observed rate constants were found to increase with increasing pressure. The magnitude of the derived activation volumes falls in the range of -10 to -18 cm3/mol and does not depend on solvent. The results rule

  三个芳基卤代卡宾生成两个烯烃的环加成反应的绝对速率常数已被测量为 0.1 至 203 MPa 范围内压力的函数。在所有情况下，发现观察到的速率常数随着压力的增加而增加。导出的活化体积的大小在 -10 到 -18 cm3/mol 的范围内，并且不依赖于溶剂。结果排除了晚期双键过渡态和双极单键过渡态，但与卡宾-烯烃复合物或早期单键或双键过渡态的可逆形成一致。在过去的二十年里，已经开发了大量关于压力对溶液中化学反应的影响的文献。尽管大部分文献都与热反应有关，越来越多的关于压力对溶液中光物理过程影响的报道最近开始出现；~然而，关于高压对溶液中有机光反应影响的报道很少。~少数已发表的例子包括压力对 I1 型光反应中产物比率的影响 ^、^ 对萘的光环加成产物分布的影响，6 以及二苯甲酮的光还原。迄今为止，文献中还没有关于压力对光致环加成反应的绝对速率常数的影响的报道8 我们在此报告了 0.1-203 MPa
• Photolysis of 3-chloro-3-aryldiazirines in the presence of amines and allyl alcohol
  作者：Michael T. H. Liu、Yuri N. Romashin、T. K. Venkatachalam

  DOI：10.1139/v94-250

  日期：1994.9.1

  presence of phenylallylamine produces a rearranged product in poor yield (11–15%) whereas the reaction of allyl alcohol with arylchlorocarbene gives exclusively diallyl acetals in high yield (70%). The rate constants for these reactions were obtained by laser flash photolysis. Allyl phenyl ether forms a cyclopropanated product when treated with arylchlorocarbene. The different behaviour of these compounds

  当在烷基或烯丙基取代的胺存在下进行芳基氯二氮丙啶的光解时，N-烷基或 N-烯丙基取代的胺作为唯一的高产率 (64-93%) 产物产生。在苯烯丙胺存在下光解产生重排产物，产率低（11-15%），而烯丙醇与芳基氯卡宾反应仅以高产率（70%）得到二烯丙缩醛。这些反应的速率常数是通过激光闪光光解获得的。当用芳基氯卡宾处理时，烯丙基苯基醚形成环丙烷化产物。这些化合物的不同行为可归因于这些化合物在氮和氧中心的亲核性，当后者进行上述取代时。使用烯丙基苯基醚时环丙烷化产物的形成不同于文献中报道的双（甲氧基羰基）卡宾与烯丙基醚的反应。这种环丙烷的形成...