(1R,6S)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carbaldehyde | 76638-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,6S)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carbaldehyde
• 英文别名: (+)-1(R),2(S)-epoxycyclohexane-1-carbaldehyde
• CAS: 76638-11-4
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: LIEHUKGXYCBIKA-BQBZGAKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6S)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 0.17h， 以32.2 mg的产率得到(1S,6S)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-ylmethanol
  参考文献：
  名称：

  α-支链烯醛的催化不对称环氧化

  摘要：

  介绍了 α-支链、α、β-不饱和醛的不对称催化环氧化。发现基于伯金鸡纳的胺和手性磷酸的高度协同组合可促进反应，对 α-单取代和 α，β-二取代的烯醛具有优异的对映控制。

  DOI：

  10.1021/ja1037935
• 作为产物：
  描述：

  环己烯甲酸 在 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氰基磷酸二乙酯 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 (1R,6S)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  由α，β-不饱和酸高效合成光学活性的α，β-环氧醛

  摘要：

  由α，β-不饱和酸（1）制备的溴内酯（3）通过连续形成环氧化物而转化为旋光性α，β-环氧醛（2（R），3（S）-6）（84–98％ee）和脯氨酸部分的还原性切割。整个过程构成了1中2（R），3（S）-6的高效不对称合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78592-3

文献信息

• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• Asymmetric halolactonisation reaction—4
  作者：M. Hayashi、S. Terashima、K. Koga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92348-8

  日期：——

  bromolactones (5) stereoselectively produced by the asymmetric bromolactonisation of (S)-N-(α,β-unsaturated) acylprolines(3), were elaborated to highly optically active 2(R),3(S)-epoxyaldehydes(8)(84–98% ee) by successive epoxide formation and reductive cleavage of the proline moiety. The overall process constitutes a highly efficient asymmetric synthesis of 8 from α,β-unsaturated acids(1).

  所述bromolactones（5 -由（S）的不对称bromolactonisation立体选择性地制造）ñ - （α，β -不饱和）acylprolines（3），进行了阐述，以高度的光学活性2（[R ），3（小号）-epoxyaldehydes（8） （84-98％ee）通过连续的环氧化物形成和脯氨酸部分的还原性裂解。整个过程构成了由α，β-不饱和酸（1）高效合成8的不对称反应。
• Sparr, Christof; Schweizer, W. Bernd; Senn, Hans Martin, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 3065 - 3068
  作者：Sparr, Christof、Schweizer, W. Bernd、Senn, Hans Martin、Gilmour, Ryan

  DOI：——

  日期：——
• Stereocontrolled [m + n] annulation reactions. 2. A [3 + 3] route to chiral, nonracemic 1,2-cyclohexanediols
  作者：Gary A. Molander、David C. Shubert

  DOI：10.1021/ja00236a042

  日期：1987.1
• TERASHIMA SHIRO; HAYASHI MASAJI; KOGA KENJI, TETRAHEDRON LETT., 1980, 21, NO 28, 2733-2736
  作者：TERASHIMA SHIRO、 HAYASHI MASAJI、 KOGA KENJI

  DOI：——

  日期：——