4-(di-p-tolylmethoxy)benzonitrile | 116664-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(di-p-tolylmethoxy)benzonitrile
• 英文别名: 4-[bis(4-methylphenyl)methoxy]benzonitrile
• CAS: 116664-90-5
• 化学式: C₂₂H₁₉NO
• 分子量: 313.399
• InChiKey: ISMZEZMXVCBMNV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  487.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  33.02
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(di-p-tolylmethoxy)benzonitrile 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4,4-二甲基二苯基甲醇
  参考文献：
  名称：

  溶剂亲核性

  摘要：

  二苯甲基鎓离子（二芳基碳鎓离子）与不同组成的溶剂混合物（水/乙腈、甲醇/乙腈、乙醇/乙腈、乙醇/水和三氟乙醇/水）的反应速率已通过常规紫外-可见光谱法测定、停流方法和激光闪光技术。已经表明，一阶速率常数遵循先前公布的关系 log k(20°C) = s(N + E)，其中 E 是经验亲电性参数，N 是经验亲核性参数，s 是亲核试剂特异性斜率参数。从二苯鎓离子的 log k 与 E 的关系图推导出溶剂亲核性参数 s 和 N，后者被指定为 N1 以强调它们在引用的相关方程中的使用会产生一阶速率常数。报告了 N1 和基于 S-甲基二苯并噻吩鎓离子的 Kevill 溶剂亲核性 NT 之间的线性相关性，这允许将两组数据相互转换。由于 N1 值与之前报道的 pi 系统 (www.cup.uni-muenchen.de/oc/mayr/) 的亲核参数 N 直接相当，因此具有溶剂分解生成的碳正离子的 Friedel-Crafts

  DOI：

  10.1021/ja031828z
• 作为产物：
  描述：

  1-[氯-(4-甲基苯基)甲基]-4-甲基苯 、 4-羟基苯甲腈 在 potassium hydride 作用下， 生成 4-(di-p-tolylmethoxy)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Flash-photolysis generation and reactivities of triarylmethyl and diarylmethyl cations in aqueous solutions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00193a031

文献信息

• Kinetics of the Reactions of Halide Anions with Carbocations:  Quantitative Energy Profiles for S_N1 Reactions
  作者：Shinya Minegishi、Robert Loos、Shinjiro Kobayashi、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja045562n

  日期：2005.3.1

  constants alpha. Combination of the rate constants for the reactions of benzhydrylium ions with halide ions (k(-)()(1)) reported in this work with the ionization constants of benzhydryl halides (k(1)) and the recently reported rate constants for the reactions of benzhydrylium ions with solvents (k(2)) yields complete quantitative free energy profiles for solvolysis reactions. The applicability of Hammond's

  激光闪光光解产生的二苯甲基鎓离子（二芳基碳鎓离子）与卤化物离子反应的速率常数已在各种溶剂中测定，包括纯乙腈和乙腈水溶液以及一些醇。将速率常数代入相关方程 log k = s(N + E) 可得出不同溶剂中卤离子的亲核性参数 N。在不同溶剂中 Cl(-) 和 Br(-) 的亲核性参数 N 与相应溶剂的溶剂电离能力 Y 之间发现了与负斜率的线性相关性。增加卤化物溶剂化将碳正离子/氯化物组合的速率降低大约一半，因为它增加了二苯甲基氯的电离速率。卤化物阴离子的溶剂相关亲核性参数 N 和溶剂的亲核性参数 N(1) 的比较产生了常见离子速率抑制的定量预测，如对各种文献报道的质量定律常数 α 的分析所证明的。本工作中报道的二苯甲基卤离子与卤化物离子反应的速率常数 (k(-)()(1)) 与二苯甲基卤化物的电离常数 (k(1)) 和最近报道的速率常数的组合二苯甲基离子与溶剂 (k(2)) 的反应为溶剂分解
• Ambident Reactivity of Phenolate Anions Revisited: A Quantitative Approach to Phenolate Reactivities
  作者：Robert J. Mayer、Martin Breugst、Nathalie Hampel、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01485

  日期：2019.7.19

  reactions (C versus O attack) are opposite to the predictions by the principle of hard and soft acids and bases, we performed a comprehensive experimental and computational investigation of phenolate reactivities. Rate and equilibrium constants for the reactions of various phenolate ions with benzhydrylium ions (Aryl2CH+) and structurally related quinone methides have been determined photometrically in polar

  根据观察结果，酚酸反应（C与O攻击）的区域选择性与硬酸和软酸和碱的原理预测相反，我们对酚酸反应性进行了全面的实验和计算研究。各种酚酸根离子与二苯甲基铵离子（Aryl 2 CH +）和结构相关的醌甲基化物已在极性非质子传递溶剂中通过光度法测定。在SMD（MeCN）/ M06-2X / 6-31 + G（d，p）级别上进行的量子化学计算证实，在动力学控制的条件下，通常有利于O攻击，而在热力学控制的条件下，则有利于C攻击。例外是与强亲电试剂的扩散受限反应，该反应会产生由O和C攻击产生的产物混合物，以及在非极性溶剂中与金​​属醇盐的反应，其中强离子对阻止了氧气的攻击。刘易斯碱度（LB）和亲核性（N，s N）在这项工作中确定的酚盐参数可以用来预测它们与亲电试剂的反应是动力学还是热力学控制，以及速率是受活化限制还是受扩散限制。酚盐与碳正离子与吉布斯能量进行单电子转移反应所测得的速率常数的比较表明，这些反应是通过极性机理进行的。