(R)-<α-D>-benzylamine | 60249-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-<α-D>-benzylamine
• 英文别名: (R)-(phenyl[D₁]methyl)amine；(R)-[1-2H1]phenylmethylamine；(R)-benzyl-α-d amine；(R)-[α-D]-benzylamine；(R)-deuterio(phenyl)methanamine
• CAS: 60249-53-8
• 化学式: C₇H₉N
• 分子量: 108.147
• InChiKey: WGQKYBSKWIADBV-MUFQJMLISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-<α-D>-benzylamine 在 正丁基锂 、 三氯化铝 、 肼 作用下， 生成 (S)-1-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉
  参考文献：
  名称：

  Absence of an isotope effect on the metalation of chiral formamidines. The mechanism of asymmetric alkylations leading to chiral amines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00238a056
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(α-2H)benzyl alcohol 在 三苯基膦 、 肼 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-<α-D>-benzylamine
  参考文献：
  名称：

  通过金属化氨基磷酸酯将芳基甲胺转化为α-氨基膦酸：部分构型稳定的N-磷酸化α-氨基碳负离子的重排

  摘要：

  N-苄基氨基磷酸酯在氮气中用TMS，对甲苯磺酰基，Boc，羧酸锂或二乙氧基次膦酰基保护，并在s-BuLi或LDA上于-78℃在苄基碳上金属化。对于后三个保护基，中间的α-氨基（苯甲基）锂异构化为N保护的α-氨基膦酸酯（氨基磷酸酯-氨基膦酸酯重排）。（R）-N- [1-（2）H（1）]苯基甲基氨基磷酸酯与Boc或（EtO）（2）P（O）结合使用来证明金属化以高一级动力学同位素效应发生（k （H）/ k（D）13-50）和二乙氧基次膦酰基的迁移，并保留了碳的构型。此外，短寿命的碳负离子锂对在部分构型上是稳定的，因为由两个保护基形成的氨基膦酸酯的对映体过量分别为79％和24％。当使用衍生自（R）-N-异丙基-1-苯基乙胺和（R，R）-N，N-二（1-苯乙基）胺的高手性锂酰胺诱导氨基磷酸亚氨基酯的重排时，手性非外消旋α-氨基膦酸酯形成了（ee 26-35％）。三种外消旋氨基膦酸酯用热的6 M HC

  DOI：

  10.1021/jo000585f

文献信息

• Enantioselective Borodeuteride Reduction of Aldimines Catalyzed by Cobalt Complexes:  Preparation of Optically Active Deuterated Primary Amines
  作者：Daichi Miyazaki、Kohei Nomura、Tatsuya Yamashita、Izumi Iwakura、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1021/ol0349920

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] The enantioselective borodeuteride reduction catalyzed by optically active beta-ketoiminato cobalt complexes was applied to N-(di(o-tolyl)phosphinyl)aldimines to afford the corresponding optically active deuterated primary amines in high yields with high enantiomeric excesses after simple deprotection. The present deuteride reduction of aldimines is in the opposite sense of the enantioselective

  [反应：见正文]将旋光性β-酮亚氨基钴配合物催化的对映选择性硼氘化物还原反应应用于N-（二（邻（甲苯基）次膦基）亚丙基胺），以高收率和高对映体过量获得相应的旋光氘代伯胺。简单的脱保护后。对于先前报道的酮或二苯基次膦基醛亚胺的硼氢化物还原，本发明的醛亚胺的氘代还原与对映选择性相反。讨论了这些对映选择性还原中的立体化学过程。
• On the Configurational Stability of Chiral Heteroatom-Substituted [D₁]Methylpalladium Complexes as Intermediates of Stille and Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions
  作者：Petra Malova Krizkova、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201300439

  日期：2013.8

  chloride, but with bromobenzene protected phenyl[D1]methylamines gave products of only 52–69 % ee depending on the solvent used. Tributyl(thio[D1]methyl)stannanes could not be Stille-coupled with benzoyl chloride or with bromobenzene. Similarly, dimethyl phenyl[D1]methylboronate underwent a Suzuki–Miyaura coupling with bromobenzene to give phenyl[D1]methylsilane with 99 % ee. All couplings followed

  使用 [(Ph3P)4Pd 在 1,4-二恶烷和甲苯中，对映异构纯的 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲醇和 (R)- 和 (S)-三丁基甲锡烷基 [D1] 甲基苯甲酸酯与溴苯和苯甲酰氯进行 Stille 偶联] 或 [(Ph3P)2PdCl2] 单独或与 CuCN 组合作为助催化剂，温度高达 80 °C。发现产物是对映体纯的。(R)- 和 (S)-N-（三丁基甲锡烷基[D1] 甲基）邻苯二甲酰亚胺与苯甲酰氯生成对映体纯的产物，但与溴苯保护的苯基[D1] 甲胺生成的产物只有 52-69% ee，具体取决于所用的溶剂. 三丁基（硫代 [D1] 甲基）锡烷不能与苯甲酰氯或溴苯进行 Stille 偶联。类似地，苯基[D1] 甲基硼酸二甲酯与溴苯发生 Suzuki-Miyaura 偶联反应，得到 99% ee 的苯基 [D1] 甲基硅烷。
• Transformation of Arylmethylamines into α-Aminophosphonic Acids via Metalated Phosphoramidates:  Rearrangement of Partly Configurationally Stable N-Phosphorylated α-Aminocarbanions
  作者：Friedrich Hammerschmidt、Martin Hanbauer

  DOI：10.1021/jo000585f

  日期：2000.9.1

  alpha-amino(phenylmethyl)lithiums isomerized to N-protected alpha-aminophosphonates (phosphoramidate-aminophosphonate rearrangement). (R)-N-[1-(2)H(1)]Phenylmethyl phosphoramidate in combination with Boc or (EtO)(2)P(O) was used to demonstrate that metalation occurs with a high primary kinetic isotope effect (k(H)/k(D) 13-50) and migration of the diethoxyphosphinyl group with retention of configuration at carbon

  N-苄基氨基磷酸酯在氮气中用TMS，对甲苯磺酰基，Boc，羧酸锂或二乙氧基次膦酰基保护，并在s-BuLi或LDA上于-78℃在苄基碳上金属化。对于后三个保护基，中间的α-氨基（苯甲基）锂异构化为N保护的α-氨基膦酸酯（氨基磷酸酯-氨基膦酸酯重排）。（R）-N- [1-（2）H（1）]苯基甲基氨基磷酸酯与Boc或（EtO）（2）P（O）结合使用来证明金属化以高一级动力学同位素效应发生（k （H）/ k（D）13-50）和二乙氧基次膦酰基的迁移，并保留了碳的构型。此外，短寿命的碳负离子锂对在部分构型上是稳定的，因为由两个保护基形成的氨基膦酸酯的对映体过量分别为79％和24％。当使用衍生自（R）-N-异丙基-1-苯基乙胺和（R，R）-N，N-二（1-苯乙基）胺的高手性锂酰胺诱导氨基磷酸亚氨基酯的重排时，手性非外消旋α-氨基膦酸酯形成了（ee 26-35％）。三种外消旋氨基膦酸酯用热的6 M HC
• Absence of an isotope effect on the metalation of chiral formamidines. The mechanism of asymmetric alkylations leading to chiral amines
  作者：A. I. Meyers、Daniel A. Dickman

  DOI：10.1021/ja00238a056

  日期：1987.2