3,5-di-O-benzyl-4-cyanomethyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose | 287737-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-di-O-benzyl-4-cyanomethyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose
• CAS: 287737-60-4
• 化学式: C₂₄H₂₇NO₅
• 分子量: 409.482
• InChiKey: UWRGFQFCDFQSKM-HOUBMWHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  69.94
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di-O-benzyl-4-cyanomethyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以73.913%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  远端二键与三键电负性氧取代基效应控制在构象锁定的戊呋喃糖（双环[2.2.1]庚烷）系统中将C-亚硝基官能团转化为相应的肟的动力学和热力学。

  摘要：

  我们报告了高产和可扩展非对映异构体合成的异构双环[2.2.1]庚烷-7-和-8-肟及其相应的C-亚硝基衍生物，它们是合成碳核苷的关键中间体。（C 7- R）-亚硝基-和（C 8 -S）-亚硝基双环庚烷体系都不需要DMSO- d 6中的任何外部碱来提供相应的肟，并且未观察到从肟到C-亚硝基化合物的反向异构化。的（C 8 -C转化小号）亚硝基化合物与È / Ž -oximes为〜8倍的速度（在40℃）比的（C7- ř）-亚硝基衍生物。该机制涉及用于（C7- R）-或（C8- S）-亚硝基衍生物转化为相应的E / Z-肟的一级反应动力学。与（C8- S）-亚硝基衍生物相比，（C7- R）-亚硝基化合物向相应肟的转化率较低，这是由于酸性H8电离中心距离OPMB两个键后者中C1上的C1 OMe基团与H1距离较远，而C7中的H7与C1 OMe基团相距三个键，使得后者中C1的吸电子基团的作用更强。

  DOI：

  10.1021/jo500266k
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-(异丙亚基)-4-C-[(苯基甲氧基)甲基]-3-O-(苯基甲基)-beta-L-来苏呋喃糖 在 吡啶 、 锂丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 3,5-di-O-benzyl-4-cyanomethyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  构象受限的 2'-N,4'-C-乙烯桥连胸苷 (Aza-ENA-T)：Aza-ENA-T 修饰寡核苷酸的合成、结构、物理和生化研究

  摘要：

  2'-脱氧-2'-N,4'-C-亚乙基桥连胸苷 (aza-ENA-T) 已使用涉及 2'-ara-三氟甲基磺酰基-4'-氰基亚甲基 11 的关键环化步骤合成，得到一对 3',5'-bis-OBn 保护的非对映异构纯 aza-ENA-Ts（12a 和 12b），具有椅子构象中的稠合哌啶骨架，而呋喃戊糖基部分锁定在 North 型构象（7度 < P < 27 度，44 度 < phi m < 52 度）。发现两个非对映异构纯 aza-ENA-T 的手性起源是由于环内手性 2'-氮，其在 12b 中具有轴向 NH，在 12a 中具有赤道 NH。后者是热力学优选的，而前者是动力学优选的，Ea = 25.4 kcal mol-1，这是迄今为止在双环胺中在锥体 NH 处观察到的最高反转势垒。5'-O-DMTr-aza-ENA-T-3'-亚磷酰胺用于固相合成，得到四种不同的单修饰 15 聚体反义寡核苷酸

  DOI：

  10.1021/ja0634977