(R)-3,3'-dichloro-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol | 287111-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3,3'-dichloro-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol
• 英文别名: (R)-3,3'-Dichloro-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；3-chloro-1-(3-chloro-2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• CAS: 287111-92-6；235426-91-2
• 化学式: C₂₀H₁₂Cl₂O₂
• 分子量: 355.22
• InChiKey: CWOFNBXRFYHZKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  167-170 °C
• 沸点：
  478.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.457±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-dichloro-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (R)-3,3'-dichloro-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol lithium salt
  参考文献：
  名称：

  Construction of quaternary carbon centers by a base-catalyzed enantioselective aldol reaction and related reactions of trimethoxysilyl enol ethers

  摘要：

  The aldol reactions of trimethoxysilyl enol ethers catalyzed by lithium binaphtholate were found to be powerful tools for the construction of quaternary asymmetric carbon centers. The stereoselectivities were greatly affected by the presence of water. Trimethoxysilyl enol ether derived from a cyclic ketone, such as cyclohexanone, was used as a substrate to obtain the anti-adduct preferentially under anhydrous conditions; by contrast, the syn-adduct was preferentially obtained under aqueous conditions with high stereoselectivity. The aldol-Tishchenko reaction of a trimethoxysilyl enol ether derived from acyclic ketones proceeded to give monoacyl 1,3-diol derivatives in high enantioselectivities. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.03.096
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-萘酚 在 air 、 C₁₃₆H₁₀₀Fe₂N₄O₆ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (R)-3,3'-dichloro-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  Egami, Hiromichi; Katsuki, Tsutomu, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6082 - 6083

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲基吲哚-3-甲醛 在 (R)-3,3'-dichloro-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四氯化锡 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl (2S,3aS,8bS)-4,8,8b-trimethyl-3-(2,2,2-trifluoroacetyl)-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylate 、
  参考文献：
  名称：

  从简单的吲哚衍生物直接对映选择性合成吡咯并吲哚啉和二氢吲哚

  摘要：

  ( R )-BINOL·SnCl 4催化的 3-取代吲哚与 2-三氟乙酰氨基丙烯酸苄酯之间的形式 (3+2) 环加成反应是一种直接的、对映选择性的方法，可从简单的起始原料制备吡咯并二氢吲哚。然而，在最初公开的条件下，吡咯并二氢吲哚形成为非对映异构体的混合物，通常在3:1至5:1的范围内，有利于外型产物。差的非对映选择性有损于反应的合成效用。我们在此报告了 2-三氟乙酰氨基丙烯酸甲酯与 ( R )-3,3'-二氯-BINOL·SnCl 4 结合使用提供具有改进的非对映选择性（通常≥10:1）的相应吡咯并二氢吲哚。在机理研究的指导下，还描述了通过原位还原持久性亚胺离子来合成富含对映体二氢吲哚的单瓶合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.003

文献信息

• [EN] METHODS OF MAKING DIASTEREOMERIC ORGANIC COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE DE COMPOSÉS ORGANIQUES DIASTÉRÉOISOMÈRES
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2012087720A1

  公开（公告）日：2012-06-28

  Disclosed is a process for making diastereomeric compound of the formula (I): wherein m, n and R1 to R4 are as defined herein. The process of the invention provides the compound of formula (I) in high yield and substantially free of the corresponding diastereomers. The compounds of formula (I) prepared by the process of the invention are useful for making pharmaceutically active compounds such as 11- β-hydroxysteroid hydrogenase type 1 (11- β-HSD1) inhibitors.

  揭示了一种制备式(I)的对映体化合物的方法：其中m、n和R1至R4如本文所定义。本发明的方法提供了式(I)化合物高产率且基本不含相应的对映异构体。通过本发明的方法制备的式(I)化合物可用于制备药用活性化合物，如11-β-羟基类固醇脱氢酶1（11-β-HSD1）抑制剂。
• Chromatographic Resolution of <i>α</i> -Amino Acids by (<i>R</i> )-(3,3'-Halogen Substituted-1,1'-binaphthyl)-20-crown-6 Stationary Phase in HPLC
  作者：Peng Wu、Yuping Wu、Junhui Zhang、Zhenyu Lu、Mei Zhang、Xuexian Chen、Liming Yuan

  DOI：10.1002/cjoc.201600664

  日期：2017.7

  stationary phases (CSPs) for high‐performance liquid chromatography were prepared from R‐(3,3'‐halogen substituted‐1,1'‐binaphthyl)‐20‐crown‐6 (halogen = Cl, Br and I). The experimental results showed that R‐(3,3'‐dibromo‐1,1'‐binaphthyl)‐20‐crown‐6 (CSP‐1) possesses more prominent enantioselectivity than the two other halogen‐substituted crown ether derivatives. All twenty‐one α‐amino acids have different

  从R-（3,3'-卤素取代-1,1'-联萘基）-20-皇冠-6（卤素= Cl，Br和I）制备了三个用于高效液相色谱的新手性固定相（CSP ） 。实验结果表明，R-（3,3'-dibromo-1,1'-联萘基）-20-crown-6（CSP -1）比其他两个卤素取代的冠醚衍生物具有更突出的对映选择性。在室温下，所有二十一个α-氨基酸在基于R-（3,3'-二溴-1,1'-联萘基）-20-皇冠-6-基CSP -1上具有不同的分离度。CSP -1的对映选择性也优于某些商业R-（1,1'-联萘基）-20-皇冠-6衍生物。在相同条件下对天冬酰胺，苏氨酸，脯氨酸，精氨酸，丝氨酸，组氨酸的分离条件下，分离因子（α）和分离度（R s）均优于市售基于冠醚的CSP [Daicel的CROWNPAK CR（+）]。和缬氨酸，不能用商业CR（+）分开。这项研究证明了R-（3,3'-dibromo-1,1'-联萘）-
• Copper‐Complex‐Catalyzed Asymmetric Aerobic Oxidative Cross‐Coupling of 2‐Naphthols: Enantioselective Synthesis of 3,3′‐Substituted <i> C ₁ </i> ‐Symmetric BINOLs
  作者：Jin‐Miao Tian、Ai‐Fang Wang、Ju‐Song Yang、Xiao‐Jing Zhao、Yong‐Qiang Tu、Shu‐Yu Zhang、Zhi‐Min Chen

  DOI：10.1002/anie.201903435

  日期：2019.8.5

  A novel chiral 1,5‐N,N‐bidentate ligand based on a spirocyclic pyrrolidine oxazoline backbone was designed and prepared, and it coordinates CuBr in situ to form an unprecedented catalyst that enables efficient oxidative cross‐coupling of 2‐naphthols. Air serves as an external oxidant and generates a series of C1‐symmetric chiral BINOL derivatives with high enantioselectivity (up to 99 % ee) and good

  设计并制备了一种基于螺环吡咯烷恶唑啉骨架的新型手性1,5-N，N-双齿配体，它可原位配位CuBr形成前所未有的催化剂，可实现2-萘酚的有效氧化交叉偶联。空气充当外部氧化剂，并生成一系列具有高对映选择性（高达99％ee）和良好的产率（高达87％）的C 1对称手性BINOL衍生物。这种方法可耐受更广泛的底物范围，尤其是带有各种3'和3'取代基的底物。使用获得的C 1之一进行初步调查对称的BINOL产品用作有机催化剂，对氨基酯的不对称α-烷基化反应表现出比以前报道的有机催化剂更好的对映选择性。
• Synthesis, Structural Analysis, and Catalytic Properties of Tetrakis(binaphthyl or octahydrobinaphthyl phosphate) Dirhodium(II,II) Complexes
  作者：Radim Hrdina、Laure Guénée、Delphine Moraleda、Jérôme Lacour

  DOI：10.1021/om300935u

  日期：2013.1.28

  The X-ray structural analyses of homoleptic Rh(II) complexes made of enantiopure (R)-1,1′-binaphthyl and (R)-(5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro)binaphthyl phosphate ligands are for the first time presented. The possibility to introduce halogen atoms at the 3,3′-positions is also reported. The isolated dirhodium complexes were further tested as catalysts (1 mol %) in enantioselective cyclopropanations and

  对映纯（R）-1,1'-联萘和（R）-（5,5'，6,6'，7,7'，8,8制成的Rhho II配合物的X射线结构分析首次出现了'-八氢）联萘磷酸酯配体。还报道了在3,3'-位引入卤素原子的可能性。分离出的铱络合物在对映选择性环丙烷化和Si-H插入反应中作为催化剂（1 mol％）进行了进一步测试，以高收率但中等的对映选择性（ee最大值为63％）提供了手性环丙烷和硅烷。
• [EN] PROCESS FOR ASYMETRIC METHYLALLYLATION IN THE PRESENCE OF A 2, 2 ' - SUBSTITUTED 1, 1 ' -BI - 2 -NAPHTHOL CATALYST<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR MÉTHYLALLYLATION ASYMÉTRIQUE EN PRÉSENCE D'UN CATALYSEUR NAPHTOL-2-BI-1,1' SUBSTITUÉ 2, 2'
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2012122152A1

  公开（公告）日：2012-09-13

  Disclosed are a process and catalysts useful for carrying out asymmetric methlyallylations. The catalysts used in the invention have the formula (IV): wherein X1, X2, R3 and R4 are as defined herein. Compounds made by the process of the invention can be used to prepare pharmaceutically active compounds such as 11-β- hydroxysteroid hydrogenase type 1 (11-β-HSD1) inhibitors including 1, 3-disubstituted oxazinan-2-ones.

  本发明公开了一种用于进行不对称甲基烯基化的工艺和催化剂。本发明中使用的催化剂具有公式（IV）：其中X1，X2，R3和R4如本文所定义。通过本发明的工艺制得的化合物可用于制备药物活性化合物，例如11-β-羟基类固醇脱氢酶类型1（11-β-HSD1）抑制剂，包括1,3-二取代噁唑烷-2-酮。