(2Z,4R,5E,7S,9R)-4,7-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-9-methyl-2,5-nonadien-9-olide | 950747-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: (2Z,4R,5E,7S,9R)-4,7-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-9-methyl-2,5-nonadien-9-olide
• 英文别名: (2R,4S,5E,7R,8Z)-4,7-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-methyl-2,3,4,7-tetrahydrooxecin-10-one
• CAS: 950747-13-4
• 化学式: C₂₂H₄₂O₄Si₂
• 分子量: 426.744
• InChiKey: WCCPJSSEFSEGIS-XEOYCAJDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4R,5E,7S,9R)-4,7-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-9-methyl-2,5-nonadien-9-olide 在 吡啶 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 82.5h， 以91%的产率得到Modiolide A
  参考文献：
  名称：

  基于全细胞酵母催化的炔丙基酮的不对称还原，首次合成丙二醇化物A

  摘要：

  虽然首次合成了乙二醇单酸酯（A）（1a），它是具有海洋起源的10元环内酯，但它是构建1a（S）-6-[（获得高达96.1％ee的4-甲氧基苄基）氧基] -1-三甲基甲硅烷基-1-己炔-3-醇（3a）。建立了由毕赤酵母IAM 12215的全细胞介导的甲硅烷基化的炔丙基酮（5）的不对称还原。该酵母介导的还原反应还可用于提供立体化学纯的（3 S，5 R）-5-[（4-甲氧基苄基）氧基] -1-三甲基甲硅烷基-1-己炔-3-醇（15）是相关的10元内酯（tuckolide）（16）的合成中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.038
• 作为产物：
  描述：

  6-[(4-methoxybenzyl)oxy]-1-trimethylsilyl-1-hexyn-3-one 在 咪唑 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 disodium hydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 pyridine-SO3 complex 、 偶氮二异丁腈 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 nickel dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 76.83h， 生成 (2Z,4R,5E,7S,9R)-4,7-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-9-methyl-2,5-nonadien-9-olide
  参考文献：
  名称：

  基于全细胞酵母催化的炔丙基酮的不对称还原，首次合成丙二醇化物A

  摘要：

  虽然首次合成了乙二醇单酸酯（A）（1a），它是具有海洋起源的10元环内酯，但它是构建1a（S）-6-[（获得高达96.1％ee的4-甲氧基苄基）氧基] -1-三甲基甲硅烷基-1-己炔-3-醇（3a）。建立了由毕赤酵母IAM 12215的全细胞介导的甲硅烷基化的炔丙基酮（5）的不对称还原。该酵母介导的还原反应还可用于提供立体化学纯的（3 S，5 R）-5-[（4-甲氧基苄基）氧基] -1-三甲基甲硅烷基-1-己炔-3-醇（15）是相关的10元内酯（tuckolide）（16）的合成中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.038

文献信息

• First total synthesis of modiolide A, based on the whole-cell yeast-catalyzed asymmetric reduction of a propargyl ketone
  作者：Masaaki Matsuda、Takahiro Yamazaki、Ken-ichi Fuhshuku、Takeshi Sugai

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.038

  日期：2007.9

  While the first total synthesis of modiolide A (1a), a 10-membered ring lactone with a marine-origin was achieved, an important chiral building block for constructing the chirality at C-4 in 1a, (S)-6-[(4-methoxybenzyl)oxy]-1-trimethylsilyl-1-hexyn-3-ol (3a) was obtained in as high as 96.1% ee. Asymmetric reduction of a silylated propargyl ketone (5) mediated by whole-cell of Pichia minuta IAM 12215

  虽然首次合成了乙二醇单酸酯（A）（1a），它是具有海洋起源的10元环内酯，但它是构建1a（S）-6-[（获得高达96.1％ee的4-甲氧基苄基）氧基] -1-三甲基甲硅烷基-1-己炔-3-醇（3a）。建立了由毕赤酵母IAM 12215的全细胞介导的甲硅烷基化的炔丙基酮（5）的不对称还原。该酵母介导的还原反应还可用于提供立体化学纯的（3 S，5 R）-5-[（4-甲氧基苄基）氧基] -1-三甲基甲硅烷基-1-己炔-3-醇（15）是相关的10元内酯（tuckolide）（16）的合成中间体。