[(2R,3S,4E,6R,7S)-6,7-二羟基-2-甲基-10-氧代-2,3,6,7,8,9-六氢氧杂环辛三烯-3-基] (E)-丁-2-烯酸酯 | 188605-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 中文名称: [(2R,3S,4E,6R,7S)-6,7-二羟基-2-甲基-10-氧代-2,3,6,7,8,9-六氢氧杂环辛三烯-3-基] (E)-丁-2-烯酸酯
• 中文别名: [(2R,3S,4E,6R,7S)-6,7-二羟基-2-甲基-10-氧代-2,3,6,7,8,9-六氢氧杂环辛三烯-3-基](E)-丁-2-烯酸酯
• 英文名称: aspinolide B
• 英文别名: [(2R,3S,4E,6R,7S)-6,7-dihydroxy-2-methyl-10-oxo-2,3,6,7,8,9-hexahydrooxecin-3-yl] (E)-but-2-enoate
• CAS: 188605-15-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₆
• 分子量: 284.309
• InChiKey: UONWLSGBOITROJ-NYKMOZCUSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-103 °C
• 沸点：
  461.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(2R,3S,4E,6R,7S)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methyl-6,7-bis(phenylmethoxy)-2,3,6,7,8,9-hexahydrooxecin-10-one	954416-38-7	C32H36O6	516.634

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3S,4E,6R,7S)-6,7-二羟基-2-甲基-10-氧代-2,3,6,7,8,9-六氢氧杂环辛三烯-3-基] (E)-丁-2-烯酸酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 以2 mg的产率得到aspinolide J
  参考文献：
  名称：

  阿氏木霉次生代谢组中Tatri4基因 缺失的相关性†

  摘要：

  真菌木霉arundinaceum（Ta37）具有重要的生物防治应用，已与木霉harzianum A（2）的生产相关。先前对金丝锥菌的菌株进行了研究，该菌株被阻止生产2，这表明生防真菌与其靶标生物之间存在化学交叉调节。现在已经进行了产生单端孢菌素生物合成中间产物的金丝杠锥菌TaΔTri4的突变体的单一培养物的次级代谢组的研究。与植物病原体灰葡萄孢共培养的次生代谢产物的产生，然后进行了分析。与野生型Ta37相比，该突变体产生了大量的aspinolides B（6）和C（7）及其它衍生物。十个新的代谢产物中分离：3个aspinolides 12-14中，γ-内酯15和16中，两个半缩酮17和18以及三个aspinolide降解产物，19，21和22。在涉及的对峙培养TaΔTri4和灰葡萄孢B05.10的菌株，有较高的生产aspinolides B和C通过的TaΔTri4突变体，而灰葡萄芽孢杆菌的

  DOI：

  10.1039/c8ob00338f
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6R,9S,10R)-5,6-di(benzyloxy)-9-hydroxy-10-methyl-3,4,5,6,9,10-hexahydro-2H-2-oxecinone 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氯化钛 、 达卡巴嗪 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 [(2R,3S,4E,6R,7S)-6,7-二羟基-2-甲基-10-氧代-2,3,6,7,8,9-六氢氧杂环辛三烯-3-基] (E)-丁-2-烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  Aspinolide B的全合成：一种闭环复分解方法

  摘要：

  描述了一种高度趋同的立体选择全合成的阿斯匹林肽B（一种10元内酯）。关键步骤包括闭环复分解反应以构建10元环和E-烯烃部分。d-甘露醇被用作手性池材料，用于构建关键片段（烯酸和烯醇部分）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.07.176

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of (-)-Aspinolide B from (<i>R</i>)-2,3-<b><i>O</i></b>-Isopropylideneglyceraldehyde
  作者：Palakodety Radha Krishna、M. Narsingam

  DOI：10.1055/s-2007-990824

  日期：2007.12

  A stereoselective total synthesis of (-)-aspinolide B by a convergent strategy is reported.

  报道了通过收敛策略立体选择性全合成 (-)-aspinolide B。
• Relevance of the deletion of the <i>Tatri4</i> gene in the secondary metabolome of <i>Trichoderma arundinaceum</i>
  作者：Inmaculada Izquierdo-Bueno、Javier Moraga、Rosa E. Cardoza、Laura Lindo、James R. Hanson、Santiago Gutiérrez、Isidro G. Collado

  DOI：10.1039/c8ob00338f

  日期：——

  the production of the trichothecene, harzianum A (2). Previous studies with a strain of T. arundinaceum which was blocked for the production of 2, revealed the existence of a chemical cross-regulation between the biocontrol fungus and its target organism. A study of the secondary metabolome of a single culture of a mutant of T. arundinaceum TaΔTri4 which produces trichothecene biosynthetic intermediates

  真菌木霉arundinaceum（Ta37）具有重要的生物防治应用，已与木霉harzianum A（2）的生产相关。先前对金丝锥菌的菌株进行了研究，该菌株被阻止生产2，这表明生防真菌与其靶标生物之间存在化学交叉调节。现在已经进行了产生单端孢菌素生物合成中间产物的金丝杠锥菌TaΔTri4的突变体的单一培养物的次级代谢组的研究。与植物病原体灰葡萄孢共培养的次生代谢产物的产生，然后进行了分析。与野生型Ta37相比，该突变体产生了大量的aspinolides B（6）和C（7）及其它衍生物。十个新的代谢产物中分离：3个aspinolides 12-14中，γ-内酯15和16中，两个半缩酮17和18以及三个aspinolide降解产物，19，21和22。在涉及的对峙培养TaΔTri4和灰葡萄孢B05.10的菌株，有较高的生产aspinolides B和C通过的TaΔTri4突变体，而灰葡萄芽孢杆菌的
• Divergent synthesis of ten-membered lactones: Aspinolides C, F, G, H, and I
  作者：Ryo Shimizu、Ryo Katsuta、Keita Takeda、Shinnosuke Wakamori、Shigefumi Kuwahara、Tomoo Nukada、Ken Ishigami

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133449

  日期：2023.6

  Herein, we report the syntheses of aspinolides C, F, G, H, and I, which are ten-membered lactones. Aspinolides F–I were synthesized by the stereoselective 1,4-addition of the appropriate alcohol or carboxylic acid to aspinolide C, which was prepared by the chemoselective oxidation of the allylic alcohol in aspinolide B. The stereoselectivity of the 1,4-addition reaction can be rationalized using the

  在此，我们报告了十元内酯 aspinolides C、F、G、H 和 I 的合成。Aspinolides F-I 是通过将合适的醇或羧酸立体选择性地 1,4-加成到 aspinolide C 上合成的，它是由 aspinolide B 中的烯丙醇化学选择性氧化制备的。1,4-加成反应的立体选择性可以使用涉及十元内酯系统的外围攻击模型合理化。使用亚异丙基-d-核糖作为起始原料，分 11 个步骤制备 Aspinolide C，总收率为 14% 。
• Divergent total synthesis of aspinolides B, E and J
  作者：Caizhu Chang、Jialin Geng、Yuguo Du、Qingwei Lv、ZhiBing Dong、Jun Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.015

  日期：2019.7

  Stereoselective total synthesis of aspinolides B, E and J, naturally occurring 10-membered lactones, were accomplished by divergent strategies starting from the commercially available 2,3-O-isopropylidene-d-ribose and methyl d-lactate. The synthesis features rapid access to the both key fragments from chiral pool and the formation of 10-membered ring lactones containing trans double bond employing

  aspinolides B，E和J的立体选择性全合成，天然存在的10-元内酯，通过发散策略由市售2,3-开始完成ö异亚丙基d -核糖和甲基d -乳。合成的特点是可以快速地从手性库中获得两个关键片段，并利用交叉复分解反应（CM）和分子内Shiina大内酯化作用形成含有反式双键的10元环内酯。
• Total synthesis of aspinolide B: a ring-closing metathesis approach
  作者：Subhash Ghosh、R. Vengal Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.176

  日期：2007.9

  A highly convergent stereoselective total synthesis of aspinolide B, a 10-membered lactone is described. The key step includes a ring-closing metathesis reaction to construct the 10-membered ring and the E—olefinic moiety. d-Mannitol was used as a chiral pool material for the construction of the key fragments—the olefinic acid and the olefinic alcohol moieties.

  描述了一种高度趋同的立体选择全合成的阿斯匹林肽B（一种10元内酯）。关键步骤包括闭环复分解反应以构建10元环和E-烯烃部分。d-甘露醇被用作手性池材料，用于构建关键片段（烯酸和烯醇部分）。