2,3,5-tri-O-acetyl-1-deoxy-4-O-formyl-1-bromo-1-iodo-D-arabinitol | 359762-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,5-tri-O-acetyl-1-deoxy-4-O-formyl-1-bromo-1-iodo-D-arabinitol
• 英文别名: 2,3,5-tri-O-acetyl-1-deoxy-1-bromo-4-O-formyl-1-iodo-D-arabinitol；[(2R,3R,4S)-3,4-diacetyloxy-5-bromo-2-formyloxy-5-iodopentyl] acetate
• CAS: 359762-68-8
• 化学式: C₁₂H₁₆BrIO₈
• 分子量: 495.063
• InChiKey: RJCQPNXSZDMBMU-YIBTVLSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5-tri-O-acetyl-1-deoxy-4-O-formyl-1-bromo-1-iodo-D-arabinitol 在 N-ethylpiperidine hypophosphite 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到2,3,5-tri-O-acetyl-1-bromo-1-deoxy-4-O-formyl-D-arabinitol
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective 1-ethylpiperidine hypophosphite (EPHP)-mediated intermolecular radical additions of 1-deoxy-1-halo-1-iodo-alditols to electron-deficient olefins

  摘要：

  The chernoselective radical reduction of the iodine atom in a series of 1-deoxy-1-halo-1-iodo-alditols with the 1-ethylpiperidine hypophosphite (EPHP)/AIBN system is described. EPHP is also a good chain carrier for the radical addition of gem-dihalocompounds to electron-deficient olefins. Thus, the synthesis of 4-halo-glycooctononitriles and 4-halo-glycoheptononitriles can be achieved by an intermolecular addition of the 1-deoxy-1-halo-alditol-1-yl radical intermediate to acrylonitrile. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.10.086
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-iodohydrin 在 碘苯二乙酸 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以53%的产率得到2,3,5-tri-O-acetyl-1-deoxy-4-O-formyl-1-bromo-1-iodo-D-arabinitol
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物异头烷氧基的断裂：手性1-卤-1-溴化合物的新合成

  摘要：

  在溴的存在下，衍生自易得的碳水化合物的1,2-卤代醇与（二乙酰氧基碘）苯（DIB）的反应是合成具有一个碳原子的1-deoxy-1-halo-1-bromo-alditols的温和方法。少于原来的碳水化合物。该反应通过中间端基异头烷氧基的β-片段化而进行。这些1-卤-1-溴多羟基化合物可能是有机合成中有价值的合成中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01399-6

文献信息

• Fragmentation of Carbohydrate Anomeric Alkoxy Radicals: A New Synthesis of Chiral 1-Halo-1-iodo Alditols
  作者：Concepción C. González、Alan R. Kennedy、Elisa I. León、Concepción Riesco-Fagundo、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/chem.200305294

  日期：2003.12.5

  reaction was achieved by radical fragmentation of the C1bond;C2 bond, triggered by the initially formed anomeric alkoxy radical, and subsequent trapping of the C2-radical by iodine atoms. This methodology is compatible with the stability of the protective groups most frequently used in carbohydrate chemistry. The potential utility of these 1-halo-1-iodo alditols as chiral synthons was evaluated by

  D-葡萄糖，D-半乳糖，D-乳糖，L-鼠李糖，D-allo和L-的1,2-氟代醇，1,2-氯代醇，1,2-溴代醇和1,2-碘代醇的处理具有（二乙酰氧基碘）苯/碘体系的碳水化合物的阿拉伯糖，3-脱氧-D-葡萄糖和3,4-二脱氧-D-葡萄糖家族提供了1-氟-1-碘，1-氯-1-碘1 -bromo-1-iodo和1,1-diiodo alditols分别具有出色的收率。通过最初形成的异头烷氧基自由基引发的C1键; C2键的自由基断裂，以及随后的碘原子对C2自由基的捕获，可以实现该反应。该方法与碳水化合物化学中最常用的保护基的稳定性兼容。
• Fragmentation of Carbohydrate Anomeric Alkoxy Radicals: A New Synthesis of Chiral 1-Halo-1-iodo Compounds
  作者：Concepción C. González、Alan R. Kennedy、Elisa I. León、Concepción Riesco-Fagundo、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/1521-3773(20010618)40:12<2326::aid-anie2326>3.0.co;2-y

  日期：2001.6.18

  One less carbon atom is found in 1-halo-1-iodo compounds obtained by C1-C2 radical fragmentation of carbohydrate 1,2-halohydrins. This fragmentation is achieved via the anomeric alkoxy radicals of the halohydrins, formed upon reaction with (diacetoxyiodo)benzene and iodine [Eq. (1); X=Cl, Br, I].

  在通过碳水化合物1，2-卤代醇的C1-C2自由基裂解获得的1-卤代-1-碘代化合物中，发现少一个碳原子。通过与（二乙酰氧基碘）苯和碘反应时形成的卤代醇的异头烷氧基自由基来实现这种断裂。（1）; X ＝ Cl，Br，I]。
• Chromium(II) chloride-promoted reductive β-elimination of 1,1-dihalo alditols. Synthesis of highly functionalized alk-1-enyl halides
  作者：Elisa I. León、Nieves R. Paz、Concepción Riesco-Fagundo、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.100

  日期：2008.11

  A new general synthetic route to obtain highly functionalized (Z)- and (E)-alk-1-enyl halides is described, where the halogen can be indistinctly F, Cl, Br, and I. The procedure involves CrCl2-promoted reductive elimination of β-O-substituted gem-dihalo alditols easily accessible from carbohydrates. The simplicity and mildness of the reaction conditions and their compatibility with different functional

  描述了获得高度官能化的（Z）-和（E）-烷基-1-烯基卤化物的一种新的通用合成路线，其中卤素可能难以区分为F，Cl，Br和I。该过程涉及CrCl 2促进的还原反应消除容易从碳水化合物中获得的β- O-取代的宝石-二卤代醛糖醇。反应条件的简单性和温和性以及它们与不同官能团的相容性增加了该方法的合成潜力。