methyl N-[(2-thienyl)methylidene]leucinate | 1000170-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl N-[(2-thienyl)methylidene]leucinate
• 英文别名: 2-[N-(thien-2-ylmethylene)amino]-4-methylpentanoic acid tert-butyl ester；Methyl 4-methyl-2-(thiophen-2-ylmethylideneamino)pentanoate
• CAS: 1000170-06-8
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 239.338
• InChiKey: FFYOXUPDZGFZSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基马来酰亚胺 、 methyl N-[(2-thienyl)methylidene]leucinate 在 silver hexafluoroantimonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以78%的产率得到methyl (1S,3R,3aS,6aR)-1-isobutyl-5-methyl-4,6-dioxo-3-(2-thienyl)octahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Binap-银盐作为手性催化剂，用于偶氮甲亚胺和烯烃的对映选择性1,3-偶极环加成

  摘要：

  描述了Binap-AgSbF 6催化的甲亚胺烷基化物和亲电子烯烃之间的1,3-偶极环加成反应，并将其与其他Binap-银（I）盐配合物介导的类似转化进行了比较。马来酰亚胺和1，2-双（苯磺酰基）乙烯是获得非常好的对映选择性的合适的双亲亲油性，甚至通过多组分形式产生更好的对映选择性。二磺酰化的环加合物在顺式2,5-二取代的吡咯烷，天然产物的前体或抗病毒化合物的合成中有价值的中间体的总合成中有一些非常有趣的应用。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.10.015
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 2-氨基-4-甲基戊酸盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 methyl N-[(2-thienyl)methylidene]leucinate
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸二（三甲基甲硅烷基）酯与各种醛的手性 N-（R）-α-甲基苄基和 N-（1-甲氧羰基-异戊基）席夫碱的非对映选择性加成

  摘要：

  将双-（三甲基甲硅烷基）亚磷酸酯添加到几种醛的手性亚胺中是非对映选择性的。已观察到大多数形成的氨基膦酸的主要非对映异构体的分离。此外，二茂铁衍生的酸 5d 的非对映选择性高达 100%。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 21:326–331, 2010; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20624

  DOI：

  10.1002/hc.20624

文献信息

• Ir/Phase‐Transfer‐Catalysis Cooperatively Catalyzed Asymmetric Cascade Allylation/2‐aza‐Cope Rearrangement: An Efficient Route to Homoallylic Amines from Aldimine Esters ^†
  作者：Liang Wei、Lu Xiao、Zuo‐Fei Wang、Hai‐Yan Tao、Chun‐Jiang Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201900391

  日期：2020.1

  Ir/phase‐transfer‐catalysis cooperatively catalyzed asymmetric cascade allylation/2‐aza‐Cope rearrangement of aldimine esters to prepare synthetically important homoallylic amines in good yields with excellent enantioselectivities. Compared with the bimetallic catalytic system to realize this transformation, the current cooperative Ir/tetrabutyl ammonium bromide catalytic system provides an alternative

  本文中，我们开发了Ir /相转移催化协同催化的亚胺基酯的不对称级联烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排反应，以高收率和出色的对映选择性制备了重要的合成均胺。与实现这种转化的双金属催化体系相比，目前的协同铱/四丁基溴化铵催化体系提供了一种替代方法，但更加实用，不仅简化了操作过程，而且提高了成本效率。
• From Bioactive Pyrrolidino[3,4-c]pyrrolidines to more Bioactive Pyrrolidino[3,4-b]pyrrolidines via Ring-Opening/Ring-Closing Promoted by Sodium Methoxide
  作者：H. Dondas、José Sansano、Samet Belveren、Olatz Larrañaga、Samet Poyraz、Mahmut Ülger、Ertan Şahin、Marcos Ferrándiz-Saperas、M. de Gracia Retamosa、Abel de Cózar

  DOI：10.1055/s-0037-1611356

  日期：2019.4

  as potential candidates for antibacterial and antimycobacterial activities. The process involving a rearrangement of pyrrolidino[3,4-c]pyrrolidine to another pyrrolidino[3,4-b]pyrrolidine using sodium methoxide as base is fully studied. The effects of the substituents are analyzed during the ring-opening/ring-closing sequence. Computational studies are also performed to explain the importance of susbstituents

  ¥计算的通讯作者：[e-mail] 抽象的 充分研究了涉及使用甲醇钠作为碱将吡咯烷酮[3,4- c ]吡咯烷重排为另一种吡咯烷酮[3,4- b ]吡咯烷的过程。在开环/闭环过程中分析取代基的作用。还进行了计算研究，以解释取代基和季碳的重要性，特别是当起始原料中存在（3-吲哚基）甲基时。最后，所有样品均被评估为抗菌和抗分枝杆菌活性的潜在候选者。 充分研究了涉及使用甲醇钠作为碱将吡咯烷酮[3,4- c ]吡咯烷重排为另一种吡咯烷酮[3,4- b ]吡咯烷的过程。在开环/闭环过程中分析取代基的作用。还进行了计算研究，以解释取代基和季碳的重要性，特别是当起始原料中存在（3-吲哚基）甲基时。最后，所有样品均被评估为抗菌和抗分枝杆菌活性的潜在候选者。
• Synthesis of Prolines by Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides and Alkenes Catalyzed by Chiral Phosphoramidite-Silver(I) Complexes
  作者：Carmen Nájera、María de Gracia Retamosa、María Martín-Rodríguez、José M. Sansano、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/ejoc.200900774

  日期：2009.11

  This work was supported by the DGES of the Spanish Ministerio de Educacion y Ciencia (MEC) (Consolider INGENIO 2010 CSD2007-00006, CTQ2007-62771/BQU and CTQ2004-00808/BQU) and by the University of Alicante.

  这项工作得到了西班牙教育部长 (MEC) DGES (Consolider INGENIO 2010 CSD2007-00006、CTQ2007-62771/BQU 和 CTQ2004-00808/BQU) 和阿利坎特大学的支持。
• β-Substituted Alkenyl Heteroarenes as Dipolarophiles in the Cu(I)-Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides Empowered by a Dual Activation Strategy: Stereoselectivity and Mechanistic Insight
  作者：Xin Chang、Yuhong Yang、Chong Shen、Kun-Shan Xue、Zuo-Fei Wang、Hengjiang Cong、Hai-Yan Tao、Lung Wa Chung、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/jacs.0c12911

  日期：2021.3.10

  asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides. This reaction furnishes a large array of multistereogenic heterocycles incorporating both the biologically important pyrrolidine and heteroarene skeletons in good yields with exclusive diastereoselectivity and excellent enantioselectivity. Our extensive density functional theory (DFT) calculations proposed a working model to explain the origin of the

  偶氮甲碱叶立德与各种缺电子烯烃的催化不对称 1,3-偶极环加成反应为有机合成中制备对映体富集的吡咯烷提供了最直接的方案。然而，在这样的协议中使用共轭链烯基杂芳烃作为偶极体来提供一类在药物化学中特别重要的分子仍然是一个巨大的挑战。在此，我们报告了各种 β-取代的烯基杂芳烃，在没有强吸电子取代物的情况下挑战内部烯烃底物，首次成功地用作偶极试剂在 Cu (I) 催化的偶氮甲碱的不对称 1,3-偶极环加成反应中叶立德。该反应提供了大量多立体杂环，以良好的收率结合了生物学上重要的吡咯烷和杂芳烃骨架，具有独特的非对映选择性和出色的对映选择性。我们广泛的密度泛函理论 (DFT) 计算提出了一个工作模型来解释立体化学结果的起源，并阐明了金属对偶极子和亲偶极子底物的罕见双重激活/配位，其中空间体积大、刚性和单齿亚磷酰胺具有三重同轴手性的配体在金属中心周围提供有效的手性袋中起着关键作用，从而产生高对映选择性。亲偶极底物中的杂原子与
• Enantioselective synthesis of polysubstituted prolines by Binap-silver-catalyzed 1,3-dipolar cycloadditions
  作者：Carmen Nájera、M. de Gracia Retamosa、José M. Sansano、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.12.021

  日期：2008.12

  The enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reaction of stabilized azomethine ylides, generated from iminoesters, with maleimides was efficiently achieved by intermediacy of an equimolar mixture of chiral (R)- or (S)-Binap and AgClO4. The high stability of the titled catalytic metal-complex to light exposure and its insolubility in toluene made possible its recovery and reutilization in other new process. In order to get a better understanding of the behavior of these chiral catalysts, we have carried out DFT1 calculations demonstrating the experimentally observed high enantio- and endo-selectivity through a very asynchronous transition state. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.