dimethyl 8-methylnona-6,7-dien-1-yne-4,4-dicarboxylate | 196404-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 8-methylnona-6,7-dien-1-yne-4,4-dicarboxylate
• 英文别名: 2-(4-Methyl-2,3-pentadienyl)-2-(2-propynyl)malonic acid dimethyl ester
• CAS: 196404-60-1
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: VAPSTXAAXRIAOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 8-methylnona-6,7-dien-1-yne-4,4-dicarboxylate 在 bis[1,1-di(trifluoromethyl)ethoxy][(2,6-diisopropylphenyl)imino](2-methyl-2-phenylpropylidene)molybdenum 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到dimethyl 3-(3-methylbuta-1,2-dienyl)cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Molybdenum-Catalyzed Ring-Closing Metathesis of Allenynes

  摘要：

  A ring-closing metathesis reaction of allenynes occurred at room temperature in the presence of a molybdenum alkylidene complex to give ring-closed vinylallenes. The vinylallene skeletons were constructed by a metathesis-type reaction between the alkyne moiety and the proximal carbon-carbon double bond of the allene moiety.

  DOI：

  10.1021/ol0514348
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 、 phosphate de diethyl et de methyl-4-pentadiene-2,3 yl-1 在 Pd(O)Ln 、 sodium hydride 作用下， 生成 dimethyl 8-methylnona-6,7-dien-1-yne-4,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  α，ω-炔烃的Pauson-Khand环加成

  摘要：

  分子内钴介导的α，ω-炔烃8的反应导致双环二烯酮10和α-亚烷基环戊烯酮11；β-亚烷基环戊烯酮11。区域选择性取决于烯丙基部分的取代模式。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01152-0

文献信息

• A Direct Synthesis of Alkenyl Alkylidene Bicyclo[3.1.0]hexane Derivatives via Ruthenium(II)-Catalysed Bicyclisation of Allenynes
  作者：Pierre Dixneuf、Masahiro Murakami、Chloé Vovard-Le Bray、Sylvie Dérien

  DOI：10.1055/s-2008-1032015

  日期：2008.1

  The reaction of allenynes with N2CHSiMe3 in the presence of RuCl(cod)Cp* catalyst at room temperature constitutes a selective, general route to alkylidenebicyclo[3.1.0]hexanes having an adjacent Z-CH=CHSiMe3 group. The reaction shows that the RuCl(Cp*) moiety favours reductive elimination of a metallacyclobutane intermediate and not the enyne metathesis process.

  在室温下，使用RuCl(cod)Cp*催化剂，Allenynes与N2CHSiMe3的反应构成了一条选择性高、普适性强的合成具有相邻Z-CH=CHSiMe3基团的烷叉双环[3.1.0]己烷的途径。该反应表明，RuCl(Cp*)部分倾向于还原消除金属环丁烷中间体，而非烯烃交换过程。
• (Alkylthio)alkynes as Addends in the Co(0) Catalyzed Intramolecular Pauson-Khand Reaction. Substituent Driven Enhancements of Annulation Efficiency and Stereoselectivity
  作者：Brian L. Pagenkopf、David B. Belanger、Donogh J. R. O'Mahony、Tom Livinghouse

  DOI：10.1055/s-2000-6301

  日期：——

  Compared to terminal alkynes, (methylthio)alkynes are generally superior substrates for the thermally promoted, Co2(CO)8 catalyzed Pauson-Khand reaction of enynes and allenynes, providing enones in higher yields and with enhanced diastereoselectivity. Improvements in yield dependent upon the use of 2,2,2-trifluoroethanol as co-solvent and an apparent preference for endo selectivity with (ethoxy)alkynes are also disclosed.

  与末端炔烃相比，（甲硫基）炔烃通常是热促进的、由Co2(CO)8催化的烯炔和炔炔的Pauson-Khand反应的优越底物，能够提供更高产率和增强的非对映选择性。还透露了依赖于使用2,2,2-三氟乙醇作为共溶剂的产率改善，以及对（乙氧基）炔烃的内选择性的明显偏好。