bis[[1-methyl-1-(diphenylphosphino)ethyl]cyclopentadienyl]dichlorozirconium | 198765-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[[1-methyl-1-(diphenylphosphino)ethyl]cyclopentadienyl]dichlorozirconium
• 英文别名: [dichlorobis([2-(diphenylphosphanyl)isopropyl]cyclopentadienyl)zirconium]；bis[(1-methyl-1-diphenylphosphinoethyl)cyclopentadienyl]zirconium dichloride；2-cyclopenta-1,3-dien-1-ylpropan-2-yl(diphenyl)phosphane;dichlorozirconium(2+)
• CAS: 198765-95-6
• 化学式: C₄₀H₄₀Cl₂P₂Zr
• 分子量: 744.835
• InChiKey: PEGGDKFOZPPHMB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(benzonitrile)dichloroplatinum(II) 、 bis[[1-methyl-1-(diphenylphosphino)ethyl]cyclopentadienyl]dichlorozirconium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到trans-dichlorobis([(1-methyl-1-diphenylphosphinoethyl)cyclopentadienyl]dichlorozirconium(IV)-κ(2)-P,P')pklatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  取代的双[（（二芳基膦甲基）环戊二烯基]锆茂茂二氯化物配合物的合成，用于制备含早期/晚期过渡金属组合的异二金属配合物

  摘要：

  摘要用LiPAr 2（Ar =苯基，对甲苯基）处理了由环戊二烯与丙酮或多种醛缩合而得的丁二烯（1a–e），得到了各自取代的（二芳基膦基甲基）环戊二烯（2，3）。随后与ZrCl 4（THF）2反应，得到相应的双[（二芳基膦基甲基）]环戊二烯基]二氯化锆（Ar =苯基（4），对甲苯基（5））。通过X射线衍射表征了复合的rac-[C 5 H 4 -CH（CH 3）-PPh 2] 2 ZrCl 2（rac-4b）。配合物4a和5a [（Cp-CMe 2 -PAr 2）2 ZrCl 2]与PdCl 2（NCPh）2或PtCl 2（NCPh）2的反应导致反式-（茂金属-螯合-膦基）的形成。金属配合物6–9（例如反式-Cl 2 Pd（Ph 2 P-CMe 2 -Cp）2 ZrCl 2]。从[Cp-CH（CMe 3）PPh 2] 2 ZrCl 2与PdCl 2（NCPh）2的反应产物中提取氯离子，最终得到

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(97)06002-7
• 作为产物：
  描述：

  [1-methyl-1-(diphenylphosphino)ethyl]cyclopentadienyl-Li 、 氯化锆(IV) 生成 bis[[1-methyl-1-(diphenylphosphino)ethyl]cyclopentadienyl]dichlorozirconium
  参考文献：
  名称：

  内部膦稳定的锆茂阳离子，采用（（二芳基膦基）甲基）环戊二烯基配体系统取代

  摘要：

  用1摩尔当量的B（C 6 F 5）3处理二甲基锆茂配合物[（Cp-CMe 2 -PAr 2）2 ZrMe 2 ]，2a（Ar = p-甲苯基），得到盐[[Cp- CMe 2 -PAr 2）2 ZrMe + MeB（C 6 F 5）3 - ]，3a。3a的X射线晶体结构分析表明，两个-PAr 2单元均在接近C 2的分子内与锆配位。[Zr] -CH 3基团位于弯曲的茂金属σ-配体平面的中心位置的对称排列。的治疗2A与2当量B（C的6 ˚F 5）3产生高反应性的二价阳离子系统[（CP-CME 2 -par 2）2的Zr 2+ ]（4具有两个MEB（C 6 ˚F 5）3 -的阴离子）。高亲电性阳离子4从二氯甲烷溶剂中提取氯离子，生成[（Cp-CMe 2 -PAr 2）2 Zr-Cl+ ]（5，用MEB（C 6 ˚F 5）3 -阴离子）。相同的阳离子（5 ”，与CLB（C 6 ˚F 5）3 -从[（CP-CME的反应得到阴离子）2

  DOI：

  10.1021/om970573t

文献信息

• Synthesis and Dynamic Features of (Chloro)zirconocene Cations Stabilised by Pendant (Diarylphosphanyl)alkyl and (Dimethylamino)alkyl Substituents at Their Cyclopentadienyl Ring Systems
  作者：Steve Döring、Vasily V. Kotov、Gerhard Erker、Gerald Kehr、Klaus Bergander、Olga Kataeva、Roland Fröhlich

  DOI：10.1002/ejic.200390210

  日期：2003.4

  [(C5H4−CR1R2−PAr2)2Zr−Cl+] (5), with both phosphanyl groups internally coordinated to the metal centre. Three possible diastereoisomers are observed in the case of 5c (R1 = H; R2 = CH3), while bulkier R2 substituents give higher selectivities. The thermally induced (reversible) cleavage of the Zr−phosphane linkage results in dynamic NMR behaviour. Gibbs activation energies of ΔG≠(298 K) = 14.8 ± 0.5 and 14.5

  用 Li[B(C6F5)4 处理取代的（二芳基膦酰基）甲基-4 茂金属配合物 [(C5H4-CR1R2-PAr2)2ZrCl2]（2：R1/R2 = CH3/ 、H/ 、H/芳基） ] 在二氯甲烷溶液中导致氯化物配体提取（LiCl 沉淀）以产生复合物 [( −CR1R2−PAr2)2Zr−Cl+] (5)，两个磷酰基在内部与金属中心配位。在 5c 的情况下观察到三种可能的非对映异构体（R1 = H；R2 = ），而较大的 R2 取代基提供更高的选择性。Zr-磷烷键的热诱导（可逆）裂解导致动态 NMR 行为。对于这些复合物 trans-5d (R1 = H; R2 = Ph) 和 trans-5e (R1 =) 中的分子内平衡过程，获得了 ΔG≠(298 K) = 14.8 ± 0.5 和 14.5 ± 0.5 kcal/mol 的吉布斯活化能H；R2 = 二茂铁），分别。用