4-氟-N-(4-氟苯基)苯甲酰胺 | 366-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-氟-N-(4-氟苯基)苯甲酰胺
• 英文名称: 4-fluoro-N-(4-fluorophenyl)benzamide
• CAS: 366-69-8
• 化学式: C₁₃H₉F₂NO
• mdl: MFCD00446362
• 分子量: 233.217
• InChiKey: SDQOPRDHXLLYOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1893

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氟-N-(4-氟苯基)苯甲酰胺 在 甲烷磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以48%的产率得到2,9-difluorophenanthridin-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  N-苯基苯甲酰胺的光诱导环化合成 Phenothridin-6(5H)-Ones

  摘要：

  开发了一种通过光诱导N-苯基苯甲酰胺分子内环化合成菲啶-6(5 H )-ones的通用简明方法。在氩气和室温下，在甲苯中甲磺酸存在下，通过用 280 nm 紫外灯照射N-苯基苯甲酰胺，得到菲啶-6(5 H )-酮。该机理被说明并认为按照酰胺互变异构、6π-电环化、[1,5]-H 位移、酰胺-亚胺互变异构、酮-烯醇互变异构和放氢的顺序进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101389
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氟二苯甲酮 在 四溴化碳 、 盐酸羟胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-氟-N-(4-氟苯基)苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  Vilsmeier–Haack试剂通过固定化铱络合物光氧化还原催化剂介导的合成转化†

  摘要：

  通过将铱络合物固定在纳米孔乙烯基吡啶-二乙烯基苯共聚物（PDVB-py）上，合成了固定化铱络合物光催化剂Ir（ppy）2（PDVB-py）。通过可见光驱动原位生成的DMF中CBr 4的Vilsmeier-Haack试剂的反应，通过反应报道了其在酰胺，腈和酸酐合成中的应用。结果表明，这种非均相光催化剂具有极高的活性和优异的稳定性，可以循环使用五次。

  DOI：

  10.1039/c8nj05288c

文献信息

• o-Phthalic Anhydride/Zn(OTf)2 co-catalyzed Beckmann rearrangement under mild conditions
  作者：Ze-Feng Xu、Teng Zhang、Wenjun Hong

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.056

  日期：2019.6

  o-Phthalic anhydride/Zn(OTf)2 co-catalyzed Beckmann rearrangement was developed, producing the corresponding amide in up to 99% yield with acid-sensitive functionalities tolerated well, and the scale of the reaction could be enlarged to 77 mmol and the excellent yield was maintained. A successive procedure was developed. Moreover, the reaction was carried out at rt under nearly neutral conditions,

  研发了邻苯二酸酐/ Zn（OTf）2共同催化的贝克曼重排反应，以高达99％的产率生产了相应的酰胺，并且对酸敏感的官能团具有良好的耐受性，并且反应规模可以扩大到77 mmol，并且保持了极好的产量。开发了一个连续的程序。此外，该反应在接近中性的条件下在室温下进行，并且后处理是简洁的。这些特征说明了该方案在酰胺合成中的潜力。
• Beckmann Rearrangement of Ketoxime Catalyzed by N-methyl-imidazolium Hydrosulfate
  作者：Hongyu Hu、Xuting Cai、Zhuying Xu、Xiaoyang Yan、Shengxian Zhao

  DOI：10.3390/molecules23071764

  日期：——

  Beckmann rearrangement of ketoxime catalyzed by acidic ionic liquid-N-methyl-imidazolium hydrosulfate was studied. Rearrangement of benzophenone oxime gave the desirable product with 45% yield at 90 °C. When co-catalyst P₂O₅ was added, the yield could be improved to 91%. The catalyst could be reused three cycles with the same efficiency. Finally, reactions of other ketoximes were also investigated

  研究了酸性离子液体-N-甲基咪唑鎓硫酸氢盐催化酮肟的贝克曼重排。二苯甲酮肟的重排得到所需产物，在90℃下产率为45％。当加入助催化剂P 2 O 3时，产率可以提高到91％。该催化剂可以以相同的效率重复使用三个循环。最后，还研究了其他酮肟的反应。
• Rhodium-Catalyzed Beckmann Rearrangement
  作者：Mieko Arisawa、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/ol006951z

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] Beckmann rearrangement of oxime is catalyzed by [RhCl(cod)]2, trifluoromethanesulfonic acid, and tris(p-tolyl)phosphine in refluxing dichloroethane, giving the corresponding amide in good yield. Product/acid ratios of 10:20 can be attained in the reaction of benzophenone oximes.

  [RhCl（cod）] 2，三氟甲磺酸和三（对甲苯基）膦在回流的二氯乙烷中催化肟的贝克曼重排，从而以高收率得到相应的酰胺。在二苯甲酮肟的反应中可以达到10:20的产物/酸比率。
• Hypervalent Iodine-Mediated Oxidative Rearrangement of N–H Ketimines: An Umpolung Approach to Amides
  作者：Zhenguang Zhao、Zhiyuan Peng、Yongli Zhao、Hao Liu、Chongnan Li、Junfeng Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01468

  日期：2017.11.17

  An umpolung approach to amides via hypervalent iodine-mediated oxidative rearrangement of N–H ketimines under mild reaction conditions is described. This strategy provides target amides with excellent selectivity in good yields. In addition, preliminary mechanistic studies demonstrated that the migration preference depends on both steric and electronic effects of the migrating groups.

  描述了在温和的反应条件下通过高价碘介导的NH酮基亚胺的氧化重排来酰胺化酰胺的方法。该策略以高收率提供了具有优异选择性的目标酰胺。此外，初步的机械研究表明，迁移偏好取决于迁移群体的空间效应和电子效应。
• Supported-Pd catalyzed tandem approach for N-arylbenzamides synthesis
  作者：Sheetal、Ajay Kumar Sharma、Shaifali、Dhananjay Bhattacherjee、Navneet Sharma、Kousik Giri、Pralay Das

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111948

  日期：2021.11

  Aryl iodides as dual arylating agent for C-terminal from oxalic acid [(CO2H)2] and N-terminal from sodium azide (NaN3) for N-aryl benzamides (Ar-CO-NH-Ar) synthesis is a rare invention which has been attempted successfully under this study. A single step tandem approach for the synthesis of N-aryl benzamides has been developed through bifunctional transformation of aryl iodides with in-situ CO from

  芳基碘作为草酸 [(CO 2 H) 2 ] 的 C 端和叠氮化钠 (NaN 3 ) 的 N端双芳基化剂，用于 N-芳基苯甲酰胺 (Ar-CO-NH-Ar) 合成是一种罕见的在这项研究中已成功尝试的发明。通过使用原位CO 从 (CO 2 H) 2和 NaN 3对芳基碘进行双功能转化，开发了一种用于合成 N-芳基苯甲酰胺的单步串联方法遵循羰基化和叠氮化两种不同的途径。发现聚苯乙烯负载的钯 (Pd@PS) 催化剂非常适合在双层小瓶 (DLV) 系统中在碱、配体和无添加剂条件下进行多米诺反应。此外，使用芳基叠氮化物进一步扩展了相同的方法，用于不对称 N-芳基苯甲酰胺 (Ar-CO-NH-Ar') 合成。此外，还进行了 DFT 研究以支持所提出的机制。