methyl 2-diazo-3-oxo-4-phenylheptanoate | 104620-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3-oxo-4-phenylheptanoate
• 英文别名: Methyl 2-diazo-3-oxo-4-phenylheptanoate
• CAS: 104620-36-2
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₃
• 分子量: 260.293
• InChiKey: QZBXXHGQVLNHKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-3-oxo-4-phenylheptanoate 、 二聚醋酸铑 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TABER D. F.; RUCKLE R. E., JR., J. AMER. CHEM. SOC., 108,(1986) N 24, 7686-7693

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-4-苯基丁酸甲酯 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-diazo-3-oxo-4-phenylheptanoate
  参考文献：
  名称：

  通过四乙酸二铑介导的分子内 CH 插入构建环戊烷：空间和电子效应

  摘要：

  关于制备 une serie de β-cetoesters possedant 2 个位点，competitifs d'insertion de CH et on en etudie la cyclisation intramoleculaire

  DOI：

  10.1021/ja00284a037

文献信息

• New highly fluorinated dirhodium(II) tetrakis(alkanecarboxylates) as catalysts for carbenoid CH insertion reactions
  作者：Andreas Endres、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01380-8

  日期：2002.2

  perfluoro(methylcyclohexane) and catalyze the CH insertion reaction more effectively than all other catalysts, including Rh2(OAc)4. The same two catalysts were also used to achieve 1,5-cyclization of an α-diazo-β-keto ester by intramolecular CH insertion. Unfortunately, deterioration of the catalysts occurs to a significant extent during all reactions, and therefore, the possibilities to recover and

  六种高度氟化的四（烷烃羧酸盐）二氢吡啶鎓（II）[Rh 2（OOCR F）4，R F = C 7 F 15，CH 2 C 6 F 13，CH 2 CH 2 C 6 F 13，CH 2 CH 2 C 8 F 17，CH 2 CH 2 C 10 F 21和CH 2 OCH 2 CH 2 C 10 F 21制备并表征。研究了它们作为分子间类胡萝卜素CH插入催化剂的适用性，用于重氮乙酸甲酯与己烷的反应。在氟合成的框架中，只有Rh 2（OOCC 7 F 15）4和Rh 2（OOCCH 2 C 6 F 13）4是有趣的，因为它们可溶于全氟（甲基环己烷）并催化CH插入反应比所有其他催化剂（包括Rh 2（OAc）4）更有效。相同的两种催化剂还用于通过分子内CH插入来实现α-重氮-β-酮酸酯的1,5-环化。不幸的是，在所有反应过程中，催化剂的降解程度都很大，因此，回收和再利用它们的可能性相当有限。
• Calixarenes as ligands for transition-metal catalysts: a bis(calix[4]arene-11,23-dicarboxylato) dirhodium complex
  作者：Jürgen Seitz、Gerhard Maas

  DOI：10.1039/b110478k

  日期：2002.2.12

  A novel dirhodium tetracarboxylate complex is described in which two calix[4]arene macrocycles, bridged at the upper rim by a Rh-Rh unit, serve as ligands and whose solid-state structure shows an unusual coordination of a toluene molecule in the axial position at each rhodium atom.

  描述了一种新型的四羧酸二氢吡啶鎓络合物，其中两个杯[4]芳烃大环在上边缘被Rh-Rh单元桥接，充当配体，并且其固态结构显示了甲苯分子在轴向位置的不寻常配位在每个铑原子上。
• Dirhodium(II) tetrakis(perfluoroalkylbenzoates) as partially recyclable catalysts for carbene transfer reactions with diazoacetates
  作者：Andreas Endres、Gerhard Maas

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00249-1

  日期：2002.5

  preference for the fluorous solvent. For the cyclopropanation reactions, the recovered catalyst was used in four subsequent reaction/workup cycles without significant loss of activity. In contrast, the catalyst could not be recovered from the carbenoid C–H insertion reaction with hexane; apparently, some by-products of this sluggish reaction, such as carbene dimers and oligomers, caused the deactivation

  摘要 三高氟化二铑(II)四(苯甲酸盐)，[Rh2(O2CRF)4，RF=C6H4-4-C6F13 ( 3 ) 和C6H3-3,5-di(CnF2n+1) (n=6:4 ; n = 8: 5 )]，已经制备和表征。只有 4 和 5 适合用于氟合成，因为它们在氟溶剂中具有出色的溶解性。发现它们在含氟溶剂 1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷和全氟（甲基环己烷）中催化重氮化合物的以下类卡宾反应：使用重氮乙酸甲酯环丙烷化苯乙烯，分子间卡宾 C-H 插入与重氮乙酸甲酯形成己烷，并在分子内芳香族 C-H 插入 α-重氮-β-酮酯。除了第二种反应类型，由于催化剂偏爱含氟溶剂，因此可以通过液-液萃取（含氟溶剂-二氯甲烷）在很大程度上回收催化剂。对于环丙烷化反应，回收的催化剂用于四个随后的反应/后处理循环而没有明显的活性损失。相比之下，催化剂不能从与己烷的类碳烯 C-H 插入反应中回收；显然，这种缓慢反
• Highly selective insertion into aromatic C–H bonds in rhodium(<scp>II</scp>) triphenylacetate-catalysed decomposition of α-diazocarbonyl compounds
  作者：Shun-ichi Hashimoto、Nobuhide Watanabe、Shiro Ikegami

  DOI：10.1039/c39920001508

  日期：——

  Rhodium(II) triphenylacetate, which features a bulky bridging ligand, has been demonstrated to exhibit an exceptionally high order of selectivity for aromatic C–H insertion over aliphatic C–H insertion or cyclopropanation in catalytic decompositions of α-diazocarbonyl compounds, thus providing an expedient and general entry to variously substituted indan-2-ones.

  三苯基乙酸铑（II）具有笨重的桥接配体，在催化分解δ-重氮羰基化合物时，它对芳香族 CâH 插入的选择性比脂肪族 CâH 插入或环丙烷化的选择性要高，从而为各种取代的茚-2-酮提供了一个便捷的通用入口。