(2S)-2-{(4S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl}pyrrolidine-1-carboxylic acid benzyl ester | 700875-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-{(4S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl}pyrrolidine-1-carboxylic acid benzyl ester
• 英文别名: (2S)-2-((4R)-4-isopropyl-4,5-dihydro-oxazol-2-yl)-pyrrolidine-1-carboxylic acid benzyl ester
• CAS: 700875-91-8
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂O₃
• 分子量: 316.4
• InChiKey: ADCQXPBGAJJAJJ-CVEARBPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  51.13
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-{(4S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl}pyrrolidine-1-carboxylic acid benzyl ester 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (S)-2-((S)-1-(dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)pyrrolidin-2-yl)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  Distinctive Meta-Directing Group Effect for Iridium-Catalyzed 1,1-Diarylalkene Enantioselective Hydrogenation

  摘要：

  An iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 1,1-diarylkenes is described. Employing a novel, modular phosphoramidite ligand, PhosPrOx, in this transformation affords biologically relevant 1,1-diarylmethine products in good enantiomeric ratios (96.5:3.5 to 71:29). We propose that a meta-directing group, 3,5-dimethoxyphenyl, is responsible for the observed enantioselection, the highest reported, to date, for iridium-catalyzed hydrogenation of 1,1-diarylalkenes lacking ortho-directing groups.

  DOI：

  10.1021/ol303465c
• 作为产物：
  描述：

  *,R^*)>-2-<<<1-(Hydroxymethyl)-2-methylpropyl>amino>carbonyl>-1-pyrrolidinecarboxylic acid phenylmethyl ester 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到(2S)-2-{(4S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl}pyrrolidine-1-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  含吡咯烷-恶唑啉配体的制备及其在不对称转移加氢中的应用

  摘要：

  从有效的手性氨基醇和脯氨酸开始，以有效的四步合成方法制备了同时结合有恶唑啉环和吡咯烷单元的新配体类别的九个成员。对苯乙酮不对称转移氢化反应中的这些配体的研究表明，由[Ir（cod）Cl] 2形成的催化剂活性最高，而由[Ru（p- cymene）Cl 2 ] 2衍生的催化剂具有最高对映选择性（高达61％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.02.038

文献信息

• Modular syntheses of oxazolinylamine ligands and characterization of group 10 metal complexes
  作者：Christine A Caputo、Florentino d S Carneiro、Michael C Jennings、Nathan D Jones

  DOI：10.1139/v06-188

  日期：2007.2.1

  The syntheses of aminoalkyloxazoline and pyrrolidinyloxazoline ligands, each of which bear a pair of chiral centres, by both known and new routes are reported. Variable temperature NMR studies show that the known stepwise syntheses of the pyrrolidinyl compounds are not complicated by epimerization; however, coordination of one of the aminoalkyl derivatives to Pt(II) under conditions of prolonged heating to 80 °C does give mixtures of diastereomeric N,N ′-chelated complexes that result from inversion of the chiral centre associated with the aminoalkyl fragment. A new synthesis of pyrrolidinyloxazoline ligands that involves the Zn-catalyzed cyclization of Cbz-protected 2-cyanopyrrolidine and β-amino alcohols is also reported. This procedure offers the advantages of economy, shorter time, and fewer purification steps over the previously reported synthesis. In addition, the crystal structure of an enantiopure Pd(II) complex of an N,N ′-chelated pyrrolidinyloxazoline is disclosed. This compound has a pseudo-C₂ axis of symmetry, which may make it suitable for asymmetric catalytic applications.Key words: chiral ligands, ligand design, oxazolines, variable temperature NMR spectroscopy, asymmetric catalysis, coordination compounds, palladium, platinum

  报告采用已知路线和新路线合成了氨基烷基恶唑啉和吡咯烷基恶唑啉配体，每种配体都带有一对手性中心。变温核磁共振研究表明，已知的吡咯烷基化合物的逐步合成过程不会因表聚而复杂化；然而，在长时间加热至 80 °C 的条件下，将其中一种氨基烷基衍生物与 Pt(II) 配位，确实会产生非对映的 N,N′-螯合复合物混合物，这是因为与氨基烷基片段相关的手性中心发生了反转。此外，还报道了一种吡咯烷基噁唑啉配体的新合成方法，该方法涉及 Zn 催化的 Cbz 保护的 2-氰基吡咯烷和 β-氨基醇的环化。与之前报道的合成方法相比，该方法具有经济、时间短、纯化步骤少等优点。此外，还公开了一种 N,N′-螯合吡咯烷基噁唑啉的对映体纯 Pd(II) 复合物的晶体结构。关键词：手性配体；配体设计；噁唑啉；变温核磁共振光谱；不对称催化；配位化合物；钯；铂