(2RS,5RS)-5-bromo-2-(1,1-dimethylethyl)-5-methyl-1,3-dioxolane-4-one | 116635-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: (2RS,5RS)-5-bromo-2-(1,1-dimethylethyl)-5-methyl-1,3-dioxolane-4-one
• 英文别名: (2R,5R)-5-bromo-2-(tert-butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one；(2R,5R)-5-bromo-2-tert-butyl-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one
• CAS: 116635-37-1
• 化学式: C₈H₁₃BrO₃
• 分子量: 237.093
• InChiKey: GPVIZMJIAPQJMY-SVRRBLITSA-N

物化性质

• 熔点：
  47 °C(Solvent: Diethyl ether ; Pentane)
• 沸点：
  246.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.425±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2RS,5RS)-5-bromo-2-(1,1-dimethylethyl)-5-methyl-1,3-dioxolane-4-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.83h， 以71%的产率得到1,3-二噁戊环-4-酮,2-(1,1-二甲基乙基)-5-亚甲基-,(2S)-
  参考文献：
  名称：

  N-溴磺酰亚胺使溴代乙醛从α-氨基酸和α-或β-羟基酸中溴化

  摘要：

  描述了用于合成对映体纯化合物（EPC）的新型亲电子构件的制备。因此，2-（叔丁基）dioxolanones，-oxazolidinones，-imidazolidinones，并通过-dioxanones新戊醛的缩醛与2-羟基，3-羟基，或2-氨基-羧酸获得与处理Ñ溴代琥珀酰亚胺在典型的自由基链反应条件下（azoisobuytyronitril / CCl 4 /回流）。分离或鉴定了五元环缩醛的羰基的α位上的溴化产物（2、5和8；方案1）。将二恶烷转化为2 H，4 H在这些条件下-dioxinones（12，14，15，21，和22 ;方案2和3）。产物可以转化为丙酮酸的手性衍生物（亚甲基衍生物3和6）或3-氧代丁酸和-戊酸的手性衍生物（16和23）。溴化的机理得到了解释。还讨论了丝氨酸向定电纯的二恶烷酮26–28的转化（方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700423
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5S)-2-(tert-butyl)-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.5h， 以96%的产率得到(2RS,5RS)-5-bromo-2-(1,1-dimethylethyl)-5-methyl-1,3-dioxolane-4-one
  参考文献：
  名称：

  N-溴磺酰亚胺使溴代乙醛从α-氨基酸和α-或β-羟基酸中溴化

  摘要：

  描述了用于合成对映体纯化合物（EPC）的新型亲电子构件的制备。因此，2-（叔丁基）dioxolanones，-oxazolidinones，-imidazolidinones，并通过-dioxanones新戊醛的缩醛与2-羟基，3-羟基，或2-氨基-羧酸获得与处理Ñ溴代琥珀酰亚胺在典型的自由基链反应条件下（azoisobuytyronitril / CCl 4 /回流）。分离或鉴定了五元环缩醛的羰基的α位上的溴化产物（2、5和8；方案1）。将二恶烷转化为2 H，4 H在这些条件下-dioxinones（12，14，15，21，和22 ;方案2和3）。产物可以转化为丙酮酸的手性衍生物（亚甲基衍生物3和6）或3-氧代丁酸和-戊酸的手性衍生物（16和23）。溴化的机理得到了解释。还讨论了丝氨酸向定电纯的二恶烷酮26–28的转化（方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700423

文献信息

• Asymmetric radical additions using chiral 1,3-dioxolane-4-ones
  作者：Georg Kneer、Jochen Mattay

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74714-9

  日期：1992.12

  selectivities are observed in additions of alkyl radicals to the chiral (c,d) olefin (2S)-2-tert-butyl-5-ethoxycarbonylmethylene-1,3-dioxolane-4-one1. The following hydrogen abstraction from tributylstannane proceeds with excellent asymmetric stereocontrol, leading to two of four possible diastereoisomers with high diastereomeric excesses. Additions of chiral radicals obtained from (2R,5R)-5-alkyl-5-bromo-1

  在手性（c，d）烯烃（2 S）-2-叔丁基-5-乙氧基羰基亚甲基-1,3-二氧戊环-4-酮1上添加烷基后，观察到适度的面部选择性。随后从三丁基锡烷提取氢的过程具有出色的不对称立体控制，从而导致四种可能的非对映异构体中的两个具有高非对映异构体过量度。由（2 R，5 R）-5-烷基-5-溴-1,3-二氧戊环-4-酮获得的手性基团向丙烯酸乙酯的加成表现出高度的不对称1,3-诱导作用。
• Some diastereoselective radical reactions of substituted 1,3-dioxolan-4-ones
  作者：Athelstan L.J. Beckwith、Christina L.L. Chai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88012-1

  日期：1993.9

  The radical 3, generated (i) from reactions of 5-substituted 2-tert-butyl-1,3-dioxolan-4-ones with N-bromosuccinimide, (ii) from related bromo compounds by reaction with tributylstannane or with allyltributyltin, and (iii) by radical addition to 5-methylene-1,3-dioxolan-4-one, undergoes carbon-bromine, carbon-hydrogen, and carbon-carbon bond formation trans to the tert-butyl group with moderate to

  基团3，（i）由5-取代的2-叔丁基-1,3-二氧戊环-4-酮与N-溴代琥珀酰亚胺反应生成，（ii）由相关的溴化合物与三丁基锡烷或烯丙基三丁基锡反应生成，和（iii）通过自由基加成至5-亚甲基-1,3-二氧戊环-4-酮，进行碳-溴，碳-氢和碳-碳键的形成，以中等至高的非对映选择性转化为叔丁基。
• Stereoselective Radical Additions using chiral 1,3-dioxolanones derived from lactic and malic acid
  作者：Georg Kneer、Jochen Mattay、Andreas Heidbreder、Gerhard Raabe、Bernt Krebs、Mechtild L�ge

  DOI：10.1002/prac.19953370126

  日期：——

  The hydrogen abstraction of radical intermediates yielded by radical addition to the methylene compound 6, shows excellent facial selectivity. Conformational analyses of the radical intermediates were carried out by quantum chemical calculations and explain these results. The chiral radicals 7 and 8, yielded from the chiral bromides 3 and 4, lead with ethyl acrylate to the adducts 28 and 29 with more 96 % de. The adduct 28 was converted to the optically active gamma-valerolactone 30. The structures of the bromides 3, 4 and 31 as well as the radical adducts 19a, 24 and 25 have been verified by X-ray diffraction analysis.
• Mattay, Jochen; Mertes, Juergen; Maas, Gerhard, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 327 - 330
  作者：Mattay, Jochen、Mertes, Juergen、Maas, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• MATTAY, JOCHEN;MERTES, JURGEN;MAAS, GERHARD, CHEM. BER., 122,(1989) N, C. 327-330
  作者：MATTAY, JOCHEN、MERTES, JURGEN、MAAS, GERHARD

  DOI：——

  日期：——