(((3-methylenepent-4-en-1-yl)oxy)methyl)benzene | 289894-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (((3-methylenepent-4-en-1-yl)oxy)methyl)benzene
• 英文别名: 3-Methylidenepent-4-enoxymethylbenzene
• CAS: 289894-89-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: JSFNDJPOYOBQKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (((3-methylenepent-4-en-1-yl)oxy)methyl)benzene 在 tetrachlorobis(tetrahydrofuran)titanium(IV) 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (3aS,7aS)-7a-hydroxy-3,3-dimethyl-6-(2-phenylmethoxyethyl)-4,7-dihydro-3aH-2-benzofuran-1-one
  参考文献：
  名称：

  RCM反应在微内酯甲ABC环的构建中的应用

  摘要：

  [反应：见正文]十四烷基甲内酯A的功能化ABC环系统已成功构建，共14步。该合成过程中的关键反应是分子间Diels-Alder反应（IMDA）和烯键闭环复分解（RCM）反应。

  DOI：

  10.1021/ol052630h
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 ((but-3-yn-1-yloxy)methyl)benzene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、413.69 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以62%的产率得到(((3-methylenepent-4-en-1-yl)oxy)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Expanded Scope in Ethylene−Alkyne Cross-Metathesis:  Coordinating Heteroatom Functionality at the Propargylic Position

  摘要：

  [GRAPHICS]The Grubbs 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene-substituted ruthenium complex 1 catalyzed ethylene-alkyne cross-metathesis and was shown to tolerate free hydroxyl groups and coordinating functionality at the propargylic and homopropargylic positions, Hindered and enantiomerically enriched 1-substituted alkynes also react efficiently under the reported conditions.

  DOI：

  10.1021/ol006035l

文献信息

• Alkylation of lithiated dimethyl tartrate acetonide with unactivated alkyl halides and application to an asymmetric synthesis of the 2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane core of squalestatins/zaragozic acids
  作者：Herman O Sintim、Hamad H Al Mamari、Hasanain A A Almohseni、Younes Fegheh-Hassanpour、David M Hodgson

  DOI：10.3762/bjoc.15.116

  日期：——

  5-tricarboxylate-2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane core 31 of squalestatins/zaragozic acids. Furthermore, monoalkylated tartrates 33a,d,f, and 38a on reaction with NaOMe in MeOH at reflux favour (≈75:25) the cis-diester epimers epi-33a,d,f and epi-38a (54–67% isolated yields), possessing the R,S-configuration found in several monoalkylated tartaric acid motif-containing natural products.

  （R，R）-酒石酸二甲酯丙酮酸7在THF / HMPA中经历LDA脱质子反应，并在-78°C下与一系列烷基卤化物（包括未活化的底物）在-78°C下反应，得到单一的非对映异构体（在单烷基化酒石酸盐的丙酮化合物）17，24，33A-F ，38A，38B，41的R，R构型，即，stereoretentive过程（13-78％产率）。在这些条件下，可以少量（9–14％）联产可分离的反式二烷基酒石酸酯34a–f，这很可能是由酒石酸酯的非手性二烯酸36引起的。7。从γ-甲硅烷基氧烷基碘化物衍生的烷基化酒石酸酯17和24中的乙醇酸酯氧化和乙炔化物去除，分别得到酮21和26，然后是Bamford-Stevens衍生的重氮酸酯23和27。只有三乙基甲硅烷基保护的重氮酯27被证明可以递送重氮酮28。后者经历了立体选择性羰基内酯的形成-与乙醛酸甲酯的环加成反应以及所得环加合物29的酸催化重排，得到3,4,5-三羧酸酯-2
• New entry to the enantioselective formation of substituted cyclohexenes bearing an all‐carbon quaternary stereogenic center
  作者：Keita Komine、Yasuhiro Urayama、Taku Hosaka、Hayato Fukuda、Susumi Hatakeyama、Jun Ishihara

  DOI：10.1002/chir.23173

  日期：2020.3

  chiral substituted cyclohexenes in good yield with excellent enantioselectivity and diastereoselectivity by a palladium‐mediated deracemization. The resulting products are promising synthetic intermediates of biologically active natural products. This protocol provides us with a new entry to the concise and scalable synthesis of multifunctionalized compounds.

  描述了带有全碳季立体中心的环己烯衍生物的对映选择性形成。外消旋环己烯很容易通过钯介导的消旋作用以良好的对映选择性和非对映选择性良好地转化为手性取代的环己烯。所得产物是具有生物活性的天然产物的有前途的合成中间体。该协议为我们提供了简洁，可扩展的多功能化合物合成的新途径。
• Expanded Scope in Ethylene−Alkyne Cross-Metathesis:  Coordinating Heteroatom Functionality at the Propargylic Position
  作者：Jason A. Smulik、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/ol006035l

  日期：2000.7.1

  [GRAPHICS]The Grubbs 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene-substituted ruthenium complex 1 catalyzed ethylene-alkyne cross-metathesis and was shown to tolerate free hydroxyl groups and coordinating functionality at the propargylic and homopropargylic positions, Hindered and enantiomerically enriched 1-substituted alkynes also react efficiently under the reported conditions.
• Application of RCM Reaction in the Construction of ABC Ring of Micrandilactone A
  作者：Yan-Dong Zhang、Ye-Feng Tang、Tuo-Ping Luo、Juan Shen、Ji-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol052630h

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] The functionalized ABC ring system of micrandilactone A was successfully constructed in 14 steps. The key reactions in this synthesis are the intermolecular Diels-Alder reaction (IMDA) and the eneyne ring-closing metathesis (RCM) reaction.

  [反应：见正文]十四烷基甲内酯A的功能化ABC环系统已成功构建，共14步。该合成过程中的关键反应是分子间Diels-Alder反应（IMDA）和烯键闭环复分解（RCM）反应。