dimethyl (S)-2-methyl-2-(1-phenylallyl)malonate | 189884-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (S)-2-methyl-2-(1-phenylallyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-methyl-2-((S)-1-phenylallyl)malonate；Dimethyl methyl[(1S)-1-phenylprop-2-en-1-yl]propanedioate；dimethyl 2-methyl-2-[(1S)-1-phenylprop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 189884-47-7
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: JJJHTFYISJOMIY-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基丙二酸二甲酯 、 (R)-(1-phenyl)-2-propenyl acetate 在 sodium hydride 、 (-)-N,N'-(1R,2R)-1,2-二氨基环己基氨基二(2-吡啶苯胺) 、 cycloheptatrienyl molybdenum tricarbonyl 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dimethyl (S)-2-methyl-2-(1-phenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钼催化的不对称烯丙基烷基化反应中依赖溶剂的动态动力学不对称转化/动力学拆分。

  摘要：

  钼和配体5促进的支链外消旋碳酸盐1a和1b与丙二酸二甲酯的催化不对称烷基化反应通过在甲苯，THF，四氢吡喃，i-PrOAc，1,2-二氯乙烷和MeCN中与k（ rel）7-16。在使用（S，S）-5配体的THF，MeCN，四氢吡喃和i-PrOAc中，快速反应的（S）-碳酸酯对映异构体可为支链产物提供高ee（97-99.5％）和支链/线性选择性，但是随着慢反应（R）-对映异构体的反应发生，ee逐渐消失。这意味着在这些溶剂中氧化加成络合物的平衡速率与随后的丙二酸酯置换步骤竞争。在甲苯和二氯乙烷中，缓慢反应的（R）-异构体的反应过程中ee和支链/线性比率降低，但不及其他溶剂中的那么多。这很可能是由于相对于丙二酸酯置换步骤而言，氧化加成络合物的平衡速率增加了，反之亦然。由于在甲苯和1,2-二氯乙烷中的最小立体化学记忆效应，这些溶剂中的反应可以进行到完全（动态动力学不对称转化），并且仍可提供具有出色ee（>

  DOI：

  10.1021/jo015871l

文献信息

• Phosphoramidite Ligands in Iridium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Damien Polet、Alexandre Alexakis、Karine Tissot-Croset、Clémence Corminboeuf、Klaus Ditrich

  DOI：10.1002/chem.200501180

  日期：2006.4.24

  A new phosphoramidite ligand was used in the iridium-catalyzed allylic substitution reaction. This permitted high regio- and enantioselectivities on a wide variety of substrates and nucleophiles. Because of the stereospecificity of the reaction obtained by using branched substrates, a kinetic resolution reaction was attempted. The origin of the impressive efficiency of this ligand in terms of kinetics

  在铱催化的烯丙基取代反应中使用了新的亚磷酰胺配体。这允许在多种底物和亲核试剂上具有很高的区域和对映选择性。由于通过使用支链底物获得的反应的立体特异性，尝试进行动力学拆分反应。详细研究了该配体在动力学方面令人印象深刻的效率的起因，以及取代基在胺部分邻位中的作用。
• Retention of Regiochemistry and Chirality in the Ruthenium Catalyzed Allylic Alkylation of Disubstituted Allylic Esters
  作者：Motoi Kawatsura、Michinobu Sato、Hiroaki Tsuji、Fumio Ata、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1021/jo2007169

  日期：2011.7.1

  The regiospecific nucleophilic substitution during the ruthenium catalyzed allylic alkylation of 1,3-unsymmetrical disubstituted allylic esters was demonstrated. The nucleophile was selectively introduced at the position originally substituted with leaving group in the 2-DPPBA or ip-pybox ligated [RuCl2(p-cymene)]2 catalyzed allylic alkylation of 1,3-unsymmetrical disubstituted allylic esters. The

  证明了在钌催化的1，3-不对称二取代烯丙基酯的烯丙基烷基化过程中的区域特异性亲核取代。在2-DPPBA或ip - pybox连接的[RuCl 2（p- cymene）] 2催化的1,3-不对称二取代的烯丙基酯的烯丙基烷基化反应中，亲核试剂被选择性地引入到最初被离去基团取代的位置。旋光性烯丙基酯的手性也转移到烷基化产物上。
• An Improved Class of Phosphite-Oxazoline Ligands for Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Maria Biosca、Joan Saltó、Marc Magre、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acscatal.9b01166

  日期：2019.7.5

  for generation of Pd/phosphite-oxazoline catalysts containing an alkyl backbone chain has been successfully applied to Pd-catalyzed allylic substitution reactions. By carefully selecting the substituents at both the alkyl backbone chain and the oxazoline of the ligand, as well as the configuration of the biaryl phosphite group, high activities (TOF > 8000 mol substrate × (mol Pd × h)−1) and excellent

  包含烷基主链的Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的制备方法已成功地应用于Pd催化的烯丙基取代反应。通过仔细选择配体的烷基主链和恶唑啉上的取代基以及亚磷酸亚芳基酯的构型，可获得高活性（TOF> 8000 mol底物×（mol Pd×h）-1）和具有多种C-，O-和N-亲核试剂（总共73个取代产物）的许多受阻和不受阻底物均实现了出色的对映选择性（ee高达99％）。此外，对关键的Pd-烯丙基配合物的DFT和NMR研究使我们能够更好地了解实验观察到的优异对映选择性的起源。Pd /亚磷酸酯-恶唑啉催化剂的有用应用已通过许多具有手性立体中心的手性碳环的合成，通过涉及Pd-烯丙基取代和1,6-烯炔环化或Pauson-Khand烯炔环化的简单顺序反应得到了证明。
• Regio- and enantio-selective allylic alkylation catalysed by a chiral monophosphine–palladium complex
  作者：Tamio Hayashi、Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1039/a700045f

  日期：——

  Allylic alkylation of racemic 1-arylprop-2-enyl acetates [ArCH(OAc)CHCH 2 ] with the sodium enolate of dimethyl methylmalonate in the presence of a palladium catalyst coordinated with (R)-2-diphenylphosphino-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl [(R)-MeO-MOP] proceeds with high branch selectivity (90%) to give chiral products [ArC*H(Nu)CHCH 2 ] of up to 87% ee.

  外消旋 1-芳基丙-2-烯基乙酸酯的烯丙基烷基化 [ArCH(OAc)CH2CH2 2 ] 与二甲基烯醇钠 丙二酸甲酯在钯催化剂存在下配位 (R)-2-二苯基膦-2-甲氧基-1,1-联萘 [(R)-MeO-MOP] 以高支链选择性 (90%) 进行，得到 手性产物 [ArC*H(Nu)CHCH 2 ] 高达 87% ee。
• Asymmetric molybdenum(0)-catalyzed allylic substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Paul Spoor、Victoria Vinader、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02007-4

  日期：2001.1

  Application of new ligands (R)-(-)-8, (S)-(+)-16, and (S)-(+)-17 to the title reaction (1 or 2 -> 3) led to excellent regio-and enantioselectivities (> 30:1; less than or equal to 98% ee); although lacking the C-2-symmetry, the catalysts can be viewed as quasi-C-2-symmetrical since the single chiral center is sufficient to determine the sense of wrapping of the metal by the ligand. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.