(2,2-dibromoethenyl)-2,6-dimethylbenzene | 1391469-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,2-dibromoethenyl)-2,6-dimethylbenzene
• 英文别名: 2-(2,2-dibromoethenyl)-1,3-dimethylbenzene
• CAS: 1391469-79-6
• 化学式: C₁₀H₁₀Br₂
• 分子量: 289.997
• InChiKey: GIPZRBSPSNOIOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-dibromoethenyl)-2,6-dimethylbenzene 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 C₅₉H₆₂N₂O₂ 、 caesium carbonate 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 copper(I) bromide 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-(2,6-dimethylphenyl)-4-((R)-2-(4-methoxyphenyl)-3,3-di-p-tolyloxiran-2-yl)-1-tosyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化的形式 [2+1] 和 [4+1] 二炔与酮通过羰基叶立德环化

  摘要：

  公开了一种铜催化的不对称形式[2+1] 和[4+1] 二炔与酮通过羰基叶立德的环化。该协议使一系列手性环氧乙烷和二氢呋喃的不同、实用和原子经济的合成能够以中等至优异的产率，具有通常优异的对映选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202210637
• 作为产物：
  描述：

  四溴化碳 、 2,6-二甲基苯甲醛 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (2,2-dibromoethenyl)-2,6-dimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  1,0-二硼酸酯与乙烯基溴化物和1,1-二溴代烯烃的钯（0）催化交叉偶联

  摘要：

  发现1,1-二硼酸酯与乙烯基溴化物和二溴代烯烃的钯催化交叉偶联反应分别得到1,4-二烯和丙二烯。这些反应利用了在初始偶联过程中产生的1,1-二硼酸酯和烯丙基硼中间体的高反应活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201407000

文献信息

• Visible Light‐Catalyzed Decarboxylative Alkynylation of Arenediazonium Salts with Alkynyl Carboxylic Acids: Direct Access to Aryl Alkynes by Organic Photoredox Catalysis
  作者：Liangfeng Yang、Haifeng Li、Yijun Du、Kai Cheng、Chenze Qi

  DOI：10.1002/adsc.201900603

  日期：2019.11.5

  salts have been utilized as the aryl radical source to couple alkynyl carboxylic acids to feature the decarboxylative arylation. A wide range of substrates are amenable to this protocol with broad functional group tolerance, and diversely‐functionalized aryl alkynes could be synthesized under mild, neutral and transition metal‐free reaction conditions using visible light irradiation. Alongside synthetic

  开发了一种由光氧化还原催化介导的简便方法，用于直接构建芳基炔烃。现成的芳族重氮盐已被用作芳基自由基源，以偶联炔基羧酸以形成脱羧芳基化。各种各样的底物都适合该方案，具有宽泛的官能团耐受性，并且可以使用可见光在温和，中性和无过渡金属的反应条件下合成功能多样的芳基炔烃。除了与光催化和无过渡金属操作相关的合成可持续性外，该方法的另一个关键点是有机染料催化剂可作为激发态还原剂，从而建立了自由基加成和脱羧消除的淬灭循环。
• Copper-Mediated Selective Cross-Coupling of 1,1-Dibromo-1-alkenes and Heteronucleophiles: Development of General Routes to Heterosubstituted Alkynes and Alkenes
  作者：Kévin Jouvin、Alexis Coste、Alexandre Bayle、Frédéric Legrand、Ganesan Karthikeyan、Krishnaji Tadiparthi、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/om3005614

  日期：2012.11.26

  site-selective, double, or alkynylative cross-coupling, therefore providing divergent and straightforward entries to numerous building blocks such as bromoenamides, ynamides, ketene N,N-acetals, bromoenol ethers, ynol ethers, ketene O,O-acetals, or vinylphosphonates and further expanding the copper catalysis toolbox with useful and versatile processes.

  据报道，有效的和通用的程序是将1，1-二溴代烯烃与N-，O-和P-亲核试剂进行交叉偶联。反应条件的微调允许位点选择性，双重或炔基交叉偶联，因此为许多结构单元（如溴酰胺，乙酰胺，乙烯酮N，N-乙缩醛，溴烯醇醚，炔醇醚）提供了分散而直接的入口，乙烯酮O，O-乙缩醛或乙烯基膦酸酯，并通过有用的通用方法进一步扩展了铜催化工具箱。
• Metal-Free Transfer Hydroiodination of C–C Multiple Bonds
  作者：Weiqiang Chen、Johannes C. L. Walker、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.8b12318

  日期：2019.1.16

  The design and a gram-scale synthesis of a bench-stable cyclohexa-1,4-diene-based surrogate of gaseous hydrogen iodide are described. By initiation with a moderately strong Brønsted acid, hydrogen iodide is transferred from the surrogate onto C-C multiple bonds such as alkynes and allenes without the involvement of free hydrogen iodide. The surrogate fragments into toluene and ethylene, easy-to-remove

  描述了基于环己-1,4-二烯的气态碘化氢替代品的设计和克级合成。通过用中等强度的布朗斯台德酸引发，碘化氢从替代物转移到 CC 多重键上，例如炔烃和丙二烯，而没有游离碘化氢的参与。代用品碎片化为甲苯和乙烯，易挥发废物。这种氢碘化反应避免了对碘化氢或氢碘酸的不稳定处理。通过这种方式，可以以立体控制的方式访问范围广泛的以前未知或难以制备的乙烯基碘。
• Rearrangement of an Intermediate Cyclopropyl Ketene in a Rh^II-Catalyzed Formal [4 + 1]-Cycloaddition Employing Vinyl Ketenes as 1,4-Dipoles and Donor–Acceptor Metallocarbenes
  作者：Kevin X. Rodriguez、Nicolai Kaltwasser、Tiffany A. Toni、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00618

  日期：2017.5.19

  formal [4 + 1]-cycloaddition approach toward spirooxindole cyclopentenones is described. The diastereoselective cyclopropanation of vinyl ketenes with diazooxindoles as C1 synthons initiated a relatively mild formal [1,3]-migration of an intermediate cyclopropyl ketene to provide spirooxindoles in good to excellent yields (36–99%).

  描述了一种Rh II催化的螺环吲哚环戊烯酮的正式[4 +1]-环加成方法。乙烯基烯酮与重氮恶吲哚作为C1合成子的非对映选择性环丙烷化引发了中间体环丙基烯酮的相对温和的形式[1,3]迁移，从而以良好的产率（36％至99％）提供了螺硫醇。
• Cationic polycyclization of ynamides: building up molecular complexity
  作者：Cédric Theunissen、Benoît Métayer、Morgan Lecomte、Nicolas Henry、Hwai-Chien Chan、Guillaume Compain、Phidéline Gérard、Christian Bachmann、Naima Mokhtari、Jérome Marrot、Agnès Martin-Mingot、Sébastien Thibaudeau、Gwilherm Evano

  DOI：10.1039/c7ob00850c

  日期：——

  Polycyclization reactions are among the most efficient synthetic tools for the synthesis of complex, polycyclic molecules in a single operation from simple starting materials. We report in this manuscript a full account on the discovery and development of a novel cationic polycyclization from readily available ynamides. Simple activation of these building blocks under acidic conditions enables the

  多环化反应是从单一起始原料通过一次操作合成复杂的多环分子的最有效的合成工具之一。我们在这份手稿中报告了有关从容易获得的酰胺中发现和发展新型阳离子多环化反应的完整报告。这些构件在酸性条件下的简单活化能够产生高反应性的活化的酮亚胺离子，从而引发前所未有的阳离子多环化反应，从而产生高度取代的多环氮杂环，该杂环最多具有七个稠合环和三个连续的立体中心。