2-((S)-1-Phenyl-prop-2-ynyloxy)-tetrahydro-pyran | 401614-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-((S)-1-Phenyl-prop-2-ynyloxy)-tetrahydro-pyran
• CAS: 401614-23-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: JWDVGHWVCACZHY-KWCCSABGSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((S)-1-Phenyl-prop-2-ynyloxy)-tetrahydro-pyran 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (R,R)-(OMe)2-(PPh₂)2-1,1';3',3'';1'',1'''-(naphthyl)4 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 (1R,3S)-3-(ethyldimethylsilyl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Indanones:  Development of a New “Axially Chiral” Bisphosphine Ligand

  摘要：

  A rhodium-catalyzed asymmetric isomerization of racemic alpha-arylpropargyl alcohols to beta-chiral indanones has been developed. High enantioselectivity has been realized by the use of a newly developed axially chiral bisphosphine ligand. This ligand is unique in the sense that its axial chirality is fixed to a single configuration upon complexation to a transition metal due to other chiral axes existing within the same molecule.

  DOI：

  10.1021/ja056584s
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 (R)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以87%的产率得到2-((S)-1-Phenyl-prop-2-ynyloxy)-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  降冰片烯与炔丙基醇或其衍生物之间钌催化的[2 + 2]环加成反应

  摘要：

  研究了降冰片烯和炔丙醇或其衍生物的非对映选择性钌催化的[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度立体选择性，使外型环加成物具有中等至优异的产率，非对映选择性高达92：8。当在环加成中使用手性炔丙醇时，在醇氧化后，观察到高达80％ee的[2 + 2]环加合物。

  DOI：

  10.1021/om500563h

文献信息

• Enantiospecific synthesis of 1,3-disubstituted allenes by palladium-catalyzed coupling of propargylic compounds with arylboronic acids
  作者：Masahiro Yoshida、Tatsuro Okada、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.035

  日期：2007.7

  An enantiospecific coupling of propargylic esters and carbonates with arylboronic acids has been developed using a palladium catalyst. Optically active 1,3-disubstituted allenes were synthesized with high enantiomeric excesses by carrying out the reactions under basic aqueous conditions.

  使用钯催化剂已经开发了炔丙基酯和碳酸酯与芳基硼酸的对映体特异性偶联。通过在碱性水溶液条件下进行反应，以高对映体过量合成旋光的1，3-二取代的烯。
• Chiral Bifunctional Phosphine Ligand Enabling Gold-Catalyzed Asymmetric Isomerization of Alkyne to Allene and Asymmetric Synthesis of 2,5-Dihydrofuran
  作者：Xinpeng Cheng、Zhixun Wang、Carlos D. Quintanilla、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b12833

  日期：2019.3.6

  The asymmetric isomerization of alkyne to allene is the most efficient and the completely atom-economic approach to this class of versatile axial chiral structure. However, the state-of-the-art is limited to tert-butyl alk-3-ynoate substrates that possess requisite acidic propargylic C-H bonds. Reported here is a strategy based on gold catalysis that is enabled by a designed chiral bifunctional bi

  炔烃不对称异构化为丙二烯是此类通用轴向手性结构最有效且完全原子经济的方法。然而，现有技术仅限于具有必需的酸性炔丙基 CH 键的 3-炔酸叔丁基酯底物。这里报道了一种基于金催化的策略，该策略由设计的手性双功能联苯-2-基膦配体实现。它允许具有非酸性 α-CH 键的炔烃异构化，因此提供了急需的通用解决方案。以手性炔丙醇为底物，一步形成 2,5-二取代的 2,5-二氢呋喃，产率通常很高，非对映选择性也很好。对于非手性底物，2,5-二氢呋喃形成良好至极好的对映体过量。开发了一种新的中心手性方法来实现类似于设计手性配体中轴向手性的立体控制效果。机理研究表明，由于后者的流动轴，催化剂前轴向差向异构体都转化为具有催化活性的阳离子金催化剂。