2,2-dimethyl-4-(phenylthio)pentan-3-one | 121585-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4-(phenylthio)pentan-3-one
• 英文别名: 2,2-dimethyl-4-phenylsulfanylpentan-3-one
• CAS: 121585-24-8
• 化学式: C₁₃H₁₈OS
• 分子量: 222.351
• InChiKey: JOUWFOSSDBKUQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯次磺酰氯 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2,2-dimethyl-4-(phenylthio)pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  酮衍生的烯氧基硅烷的催化、对映选择性磺基化

  摘要：

  已开发出催化、对映选择性、路易斯碱催化的甲硅烷基烯醇醚的 α-磺基化反应。为了避免甲硅烷基烯醇醚底物的酸性水解，开发了一种不需要额外布朗斯台德酸活化的磺基化试剂，即 N-苯基硫糖精。三类路易斯碱——叔胺、硫化物和硒代磷酰胺——被确定为α-亚磺酰化反应的活性催化剂。在所有三类的各种手性路易斯碱中，只有手性硒代磷酰胺通常以高产率和良好的对映选择性提供 α-苯硫酮。反应的选择性不取决于甲硅烷基的大小，但对双键几何形状和双键上的取代基数量高度敏感。最具选择性的底物是那些在烯氧基硅烷上含有孪生大取代基的底物。计算分析表明，对映选择性源于空间引导方法、畸变能量和轨道相互作用之间有趣的相互作用。

  DOI：

  10.1021/ja506133z

文献信息

• Asymmetric Sulfenylation of Tin(II) Enolates of Ketones and 3-Acyl-2-oxazolidones. Application to the Synthesis of Optically Active Epoxides
  作者：Takeshi Yura、Nobuharu Iwasawa、Richard Clark、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1986.1809

  日期：1986.11.5

  In the presence of chiral diamines, the reaction between tin(II) enolates of ketones or 3-acyl-2-oxazolidones and thiosulfonates proceeds smoothly to give the corresponding β-keto sulfides with high enantioselectivity. Further, optically active epoxides are prepared from these β-keto sulfides.

  在手性二胺存在下，酮的锡(II)烯醇化物或3-酰基-2-恶唑烷酮与硫代磺酸盐之间的反应顺利进行，得到相应的具有高对映选择性的β-酮硫化物。此外，由这些β-酮硫化物制备光学活性环氧化物。
• The effects of C–S and C–Se bonds on torquoselectivity: stereoselective olefination of α-thio and α-selenoketones with ynolates
  作者：Takashi Yoshikawa、Seiji Mori、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.060

  日期：2009.10

  Highly Z-selective olefination of acyclic alpha-thio and alpha-selenoketones with ynolates has been achieved, and the theoretical calculations of the transition states in the ring-opening of the intermediates, the beta-lactone enolates, revealed that the torquoselectivity was controlled by the secondary orbital interactions between the sigma orbital of the C-S bond or a lone pair orbital on the S and sigma* orbitals of the breaking C-O bond, and the sigma orbital of the breaking C-O bond or a lone pair orbital on the O on the ring and the sigma* orbitals of the C-S bond. The synthetic applications of the resulting olefins are also shown. (c) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• YURA TAKESHI; IWASAWA NOBUHARU; CLARK RICHARD; MUKAIYAMA TERUAKI, CHEM. LETT.,(1986) N 11, 1809-1812
  作者：YURA TAKESHI、 IWASAWA NOBUHARU、 CLARK RICHARD、 MUKAIYAMA TERUAKI

  DOI：——

  日期：——