5-(4-(tert-butyl)benzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 59577-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(4-(tert-butyl)benzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-[(4-Tert-butylphenyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 59577-48-9
• 化学式: C₁₇H₂₀O₄
• 分子量: 288.343
• InChiKey: NXIVDAUVOWQZOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-(tert-butyl)benzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 、 4-叔丁基苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以52%的产率得到5-(bis(4-tert-phenyl)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  C（sp3）–C（sp3）σ键的简便氢解

  摘要：

  通过钯催化的C（sp 3）–C（sp 3）氢解对苄基的季碳，叔碳和仲碳中心进行修饰）呈现σ键。当在温和的氢解条件下（含钯碳和氢气的大气压）处理带有季苄基中心的苄基麦德鲁姆的酸衍生物时，就可以很好地获得高收率的芳族化合物，这些芳族化合物被叔苄基中心和麦德鲁姆酸所取代。类似地，含有叔或仲苄基中心的底物分别产生被仲苄基中心或甲苯衍生物取代的芳族化合物。此外，该策略用于二芳基甲烷的高产率合成。探索了还原性脱烷基反应的范围，并确定了对空间和电子因素的限制。描述了该反应的机理分析，该分析由氘标记实验和对映体富集的衍生物的氢解组成。调查显示，C（sp 3）–C（sp 3）σ键断裂事件是通过混合的S N 1 / S N 2机理发生的，其中钯中心置换了一个基于碳的离去基团，即Meldrum酸，其构型反转，随后通过还原消除钯来提供CH键。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600535
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 对叔丁基苯甲醛 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以26%的产率得到5-(4-(tert-butyl)benzylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  硼/锌交换用于不饱和梅德鲁姆酸衍生物的共轭芳基化

  摘要：

  报道了不饱和梅德鲁姆酸衍生物的共轭芳基化反应方法。该反应通过芳基硼酸和二乙基锌之间的硼-锌交换反应以及随后将由此产生的反应性芳基转移至梅德鲁姆衍生物的双键的β-位进行的。所得化合物是有价值的合成中间体，并且可以产生生物活性分子，例如β，β-二取代的羧酸和酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.130967

文献信息

• Construction of Polyfunctionalized 2,4-Dioxa-8-azaspiro[5.5]undec-9-enes and 2,4,8-Triazaspiro[5.5]undec-9-enes via a Domino [2+2+2] Cycloaddition Reaction
  作者：Dan Liu、Jing Sun、Ju Xie、Huizhong Shi、Chao-Guo Yan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02645

  日期：2021.1.15

  5]undec-9-enes as major products. On the other hand, the three-component reaction of N-arylaldimines, dialkyl but-2-ynedioates, and 2-arylidene Meldrum acids or 2-arylidene-N,N′-dimethylbarbituric acids afforded cis/trans-isomeric spirocompounds in satisfactory yields with high diastereoselectivity. This domino [2+2+2] cycloaddition reaction proceeded with sequential nucleophilic addition of N-arylaldimine to

  在室温下，DCM中的α，β-不饱和N-芳基亚胺，二烷基丁-2-炔和二亚芳基Meldrum酸的三组分反应得到顺式/反式-11-芳基-7-苯乙烯基-2的混合物， 4-二氧杂8-氮杂螺[5.5]十一碳-9-烯的产率令人满意。与2-亚芳基-N，N′-二甲基巴比妥酸的相似的三组分反应提供了作为主要产物的顺式-11-苯基-7-苯乙烯基-2,4,8-三氮杂螺[5.5]十一烷基-9-烯。另一方面，N-芳基亚胺，二烷基丁-2-炔基酸酯和2-亚芳基Meldrum酸或2-亚芳基-N，N的三组分反应′-二甲基巴比妥酸以令人满意的产率提供了高非对映选择性的顺式/反式异构螺化合物。该多米诺[2 + 2 + 2]环加成反应是通过将N-芳基亚胺连续亲核加成到电子不足的炔烃，迈克尔加成和环合过程而进行的。通过测定33种单晶结构，可以清楚地阐明所有顺式/反式异构螺化合物的立体化学。通过DFT计算将三组分反应的非对映选择性相关。
• 一种合成顺/反式含氧氮杂原子的螺环化合物 的方法
  申请人：扬州大学

  公开号：CN111848637B

  公开（公告）日：2021-07-20

  本发明公开了一种合成顺/反式[2,4‑二氧杂‑8‑氮杂螺[5.5]十一碳‑9‑烯类化合物的方法。该方法通过式1所示化合物、式2所示化合物、丁炔二酸二甲酯，以二氯甲烷为溶剂，无水硫酸镁存在下，一步反应得到顺/反式[2,4‑二氧杂‑8‑氮杂螺[5.5]十一碳‑9‑烯类化合物。目标物分子在医药、农药和生命科学等各个领域中具有重要的应用价值。此方法的所用原料易得，不需要使用过渡金属催化剂，操作简便，为合成顺/反式[2,4‑二氧杂‑8‑氮杂螺[5.5]十一碳‑9‑烯类化合物提供了一种高效且经济适用的方法。
• Catalyst-free transfer hydrogenation of activated alkenes exploiting isopropanol as the sole and traceless reductant
  作者：Tamal Kanti Das、Agustin M. Rodriguez Treviño、Sanjay Pandiri、Sini Irvankoski、Juha H. Siitonen、Sara M. Rodriguez、Muhammed Yousufuddin、László Kürti

  DOI：10.1039/d2gc04315g

  日期：——

  Both metal-catalyzed and organocatalytic transfer hydrogenation reactions are widely employed for the reduction of CO and CN bonds. However, selective transfer hydrogenation reactions of CC bonds remain challenging. Therefore, the chemoselective transfer hydrogenation of olefins under mild conditions and in the absence of metal catalysts, using readily available and inexpensive reducing agents (i.e

  金属催化和有机催化转移加氢反应都广泛用于还原 C O 和 C N 键。然而，C C 键的选择性转移氢化反应仍然具有挑战性。因此，在温和条件下和在没有金属催化剂的情况下，使用容易获得且廉价的还原剂（即伯醇和仲醇）对烯烃进行化学选择性转移加氢，将标志着绿色转移加氢策略的发展取得了重大进展。本文描述的是活性烯烃的非常规无催化剂转移氢化反应，使用异丙醇作为环保还原剂和溶剂。该反应以中等至良好的收率方便地合成了多种取代的丙二酸半氧酯 （SMAHO）。机理研究指出了一种前所未有的氢键辅助转移氢化过程。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Conjugate Alkynylation of 5-Benzylidene Meldrum’s Acids with TMS-acetylene
  作者：Eric Fillion、Alexander K. Zorzitto

  DOI：10.1021/ja905336p

  日期：2009.10.21

  The enantiosetective alkynylation of benzylidene Meldrum's acids has been successfully achieved through rhodium-catalyzed addition of TMS-acetylene in the presence of bisphosphine ligand 3,5-Xylyl-MeOBIPHEP. The resulting Meldrum's acids were obtained in good yields and up to 99% enantiomeric excess. The alkynylation method is carried out under mild reactions conditions and is compatible with an array of functional groups.