7-Methoxy-1,2,3,4,4a,9a-hexahydrofluoren-9-one | 19765-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 7-Methoxy-1,2,3,4,4a,9a-hexahydrofluoren-9-one
• 英文别名: (+/-)-7-methoxy-(4ar,9ac)-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-fluoren-9-one；(+/-)-7-Methoxy-(4ar,9ac)-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-fluoren-9-on；(4aR,9aS)-7-methoxy-1,2,3,4,4a,9a-hexahydrofluoren-9-one
• CAS: 19765-83-4；62934-25-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: MXEWWJJZJLBLGK-JQWIXIFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.6±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-Methoxy-1,2,3,4,4a,9a-hexahydrofluoren-9-one 在 selenium 作用下， 反应 4.0h， 以77%的产率得到2-甲氧基芴-9-酮
  参考文献：
  名称：

  A New and Simple Synthesis of Fluoren-9-ones

  摘要：

  乙基环己烯-1-羧酸酯 (1) 在浓硫酸存在下与多种芳香基底发生反应，生成 cis-1,2,3, 4,4a,9a-六氢芴-9-酮 3a-f，经过脱氢后得到相应的芴-9-酮 4a-f，产率良好。还合成了相对于羰基在邻位的烷氧基取代的芴酮。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25908
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexen-1-yl-(3-methoxyphenyl)methanone 在 甲酸 、 磷酸 作用下， 生成 7-Methoxy-1,2,3,4,4a,9a-hexahydrofluoren-9-one
  参考文献：
  名称：

  An Abnormal Reaction of an Organocadmium Reagent: para-Acylation of m-Methoxythenylcadmium Reagent

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01513a052

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Hydroacylation of Trisubstituted Alkenes
  作者：Kirsten F. Johnson、Eugene A. Schneider、Brian P. Schumacher、Arkady Ellern、Joseph D. Scanlon、Levi M. Stanley

  DOI：10.1002/chem.201603880

  日期：2016.10.24

  We report the first examples of transition metal‐catalyzed enantioselective alkene hydroacylations with 1,1,2‐trisubstituted alkenes. DFT and mechanistic studies are consistent with a reaction pathway for these rhodium‐catalyzed processes including intramolecular alkene hydroacylation and α‐epimerization to generate highly enantioenriched, polycyclic architectures. This reaction sequence enables the

  我们报告了第一个用1,1,2-三取代烯烃进行过渡金属催化的对映选择性烯烃加氢酰化的例子。DFT和机理研究与这些铑催化过程的反应途径一致，这些过程包括分子内烯烃加氢酰化和α-表异构化以生成高度对映体富集的多环结构。该反应顺序使2-（环己-1-烯-1-基）苯甲醛的加氢酰化，以形成六氢-9- ħ芴-9-酮在中度到高的产率（68-91％）与高对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（通常> 20：1）。
• OXA-SPIRODIPHOSPHINE LIGAND AND METHOD FOR ASYMMETRIC HYDROGENATION OF alpha, beta-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS
  申请人：SHENZHEN CATALYS TECHNOLOGY CO., LTD.

  公开号：US20210340168A1

  公开（公告）日：2021-11-04

  The present invention provides an oxa-spirodiphosphine ligand having a structure of general Formula (I) below: wherein in general Formula (I), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same, and are alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, or hydrogen, in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may or may not form a ring, any two of them may form a ring, or a polycyclic ring may be formed between two pairs of them; R 5 and R 6 is alkyl, aryl, or hydrogen; and R 7 and R 8 is alkyl, benzyl, or aryl. The present invention also provides a method for asymmetric hydrogenation of α,β-unsaturated carboxylic acids. A complex of the oxa-spirodiphosphine ligand with ruthenium shows excellent activity and enantioselectivity in the asymmetric hydrogenation of various α,β-unsaturated carboxylic acids, with which a chiral carboxylic acid product can be obtained with an enantioselectivity up to 99%.

  本发明提供了一种具有下面一般式（I）结构的氧杂螺环二膦配体： 在一般式（I）中，R1、R2、R3和R4相同，可以是烷基、烷氧基、芳基、芳氧基或氢，其中R1、R2、R3和R4可能形成环，也可能不形成环，其中任意两个可以形成环，或者两对它们之间可能形成多环环；R5和R6是烷基、芳基或氢；R7和R8是烷基、苄基或芳基。本发明还提供了一种不对称氢化α，β-不饱和羧酸的方法。氧杂螺环二膦配体与钌形成的配合物在各种α，β-不饱和羧酸的不对称氢化中表现出优异的活性和对映选择性，可获得对映选择性高达99%的手性羧酸产品。