3-羟基-4-亚甲基-十三烷-5-酮 | 103108-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-羟基-4-亚甲基-十三烷-5-酮
• 英文名称: 3-Hydroxy-4-methylene-tridecan-5-one
• 英文别名: 3-hydroxy-4-methylidenetridecan-5-one
• CAS: 103108-53-8
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂
• 分子量: 226.359
• InChiKey: WHVWAUXSZIMXRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  十一碳-1-烯-3-酮 、 丙醛 在 HRh(PPh₃)4 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 30.0h， 以70%的产率得到3-羟基-4-亚甲基-十三烷-5-酮
  参考文献：
  名称：

  由氢化铑（I）络合物催化的乙烯基酮与醛的简易偶联反应

  摘要：

  乙烯基酮的方便的 α-羟烷基化是通过乙烯基酮和醛的偶联反应完成的，其中衍生自 HRh(PPh3)4 的铑（I）烯醇化物在碳-碳键形成步骤中起重要作用。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.1875

文献信息

• Rhodium(I)- or ruthenium(II)-catalyzed direct coupling of vinyl ketones with aldehydes and the subsequent reduction to give aldol derivatives anti-selectively
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Masahiro Shibata

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80096-8

  日期：1989.11

  A vinyl ketone reacts with an aldehyde to give an α-methylene-β-hydroxyalkanone with the concomitant formation of the vinyl ketone dimer in the presence of catalytic amount of RhH(PPh3)4 or RuH2(PPh3)4 under almost neutral conditions. The selectivity of the cross-coupling product is remarkably improved in the presence of an extra mole of aldehyde. This type of cross-coupling is explained by the intermediacy

  在催化量的RhH(PPh 3 ) 4或RuH 2 (PPh 3 ) 4存在下，在几乎中性的条件下，乙烯基酮与醛反应生成α-亚甲基-β-羟基烷酮，同时形成乙烯基酮二聚体状况。在额外摩尔醛的存在下，交叉偶联产物的选择性显着提高。这种类型的交叉偶联可以通过过渡金属烯醇化物的中间作用来解释，过渡金属烯醇化物是通过 MH 与乙烯基酮的迈克尔型加成形成的。随后在催化剂存在下，α-亚甲基-β-羟基烷酮的碳-碳双键容易发生氢化反应，得到羟醛衍生物。 [Rh(COD)(DPPB)]PF 6 ，[COD = 1,5-环辛二烯，DPPB = 1,4-双(二苯基膦)丁烷]是催化剂的最佳选择，并反选择性地产生羟醛衍生物。因此，所描述的两步操作在几乎中性条件下通过反选择性途径提供羟醛衍生物。