4,7-dihydro-4,7-ethano-2-benzothiophene | 506441-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 4,7-dihydro-4,7-ethano-2-benzothiophene
• 英文别名: 4,7-dihydro-4,7-ethanobenzo[c]thiophene；4,7-dihydro-4,7-ethanoisothianaphthene；4,7-ethano-4,7-dihydroisothianaphthene；4,7-Dihydro-4,7-ethanobenzo[c]thiophene；4-thiatricyclo[5.2.2.02,6]undeca-2,5,8-triene
• CAS: 506441-33-4
• 化学式: C₁₀H₁₀S
• 分子量: 162.255
• InChiKey: YZDLUVLPLCZISS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7-dihydro-4,7-ethano-2-benzothiophene 在 哌啶 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 51.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过环型噻吩桥调节基于三芳基胺的敏化剂的光谱，电化学和光伏性质

  摘要：

  环稠合噻吩衍生物苯并[ c ]噻吩及其前体双环[2.2.2]辛二烯（BCOD）已被引入作为有机推挽敏化剂的π共轭间隔基，以二己氧基取代的三苯胺为供体，氰基丙烯酸为受体（OL1，OL2，OL3，OL4，OL5，OL6）。评估了稠合环对这些敏化剂的光谱和电化学性质的影响以及它们在染料敏化太阳能电池中的光伏性能。引入二元苯并[ c]噻吩和乙二氧基噻吩作为π桥导致特征分子内电荷转移带显着红移至642 nm。发现在所有这些染料中，含有一个苯并[ c ]噻吩单元作为π连接基的敏化剂OL3的总转化效率最高，为5.03％。

  DOI：

  10.1002/asia.201100748
• 作为产物：
  描述：

  4-thiatricyclo[5.2.2.0^2,6]undeca-2(6),8-dien-3-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到4,7-dihydro-4,7-ethano-2-benzothiophene
  参考文献：
  名称：

  游离碱和核修饰双环[2.2.2]辛二烯稠合卟啉的热行为

  摘要：

  详细检查了四重双环 [2.2.2] 辛二烯稠合卟啉的多步热裂解，得到了四苯并卟啉。在第一次从卟啉衍生物中挤出乙烯分子后，相反的双环 [2.2.2] 辛二烯部分优先进行第二次逆狄尔斯-阿尔德反应，得到 opp-二苯并卟啉衍生物而不是 adj-二苯并卟啉衍生物。然后这两种苯并卟啉衍生物以相似的速率分解，得到三苯并卟啉衍生物。这些碎片的温度区域无法通过热重分析来区分。相比之下，第三次和第四次碎裂显然是逐步发生的。存在三苯并卟啉衍生物优先存在的温度区域。在 21 的情况下，23-二硫代卟啉衍生物 opp-21,23-二硫代二苯并卟啉具有在核心修饰的卟啉发色团的吡咯部分融合的苯并部分主要是在断裂过程中形成的。在 21-硫卟啉衍生物的情况下，乙烯分子选择性地从与噻吩部分相邻的双环 [2.2.2] 辛二烯部分挤出，得到 21-噻吩并[q]卟啉，然后得到 21-噻吩并[g,q]卟啉衍生物。在这些情况下，最后一次乙烯挤出也非常缓慢。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700711

文献信息

• Synthesis and Properties of Fused-Ring-Expanded Porphyrins that were Core-Modified with Group 16 Heteroatoms
  作者：Hai-Jun Xu、John Mack、Di Wu、Zhao-Li Xue、Ana B. Descalzo、Knut Rurack、Nagao Kobayashi、Zhen Shen

  DOI：10.1002/chem.201200956

  日期：2012.12.21

  applications. The scope for further fine‐tuning of these optical properties based on additional structural modifications, such as the incorporation of fused benzene rings to form ABAB structures by using a thiophene precursor with a fused bicyclo[2.2.2]octadiene ring and the introduction of various substituents onto the meso‐phenyl rings, is also examined.

  据报道，合成了一系列新型的核心修饰和稠合环膨胀的四苯基卟啉。使用理论计算，磁圆二向色性（MCD）和荧光光谱测量来分析用16族氧，硫，硒和碲原子进行的核修饰对卟啉的光学性质和电子结构的影响。观察到Q和B谱带明显的红移和加速的系统间交叉速率，因此使这些化合物潜在地适合于各种应用。基于其他结构修饰，例如通过使用噻吩前体与稠合双环[2.2]并入稠合苯环以形成ABAB结构，可以进一步微调这些光学性质。还研究了内消旋-苯环。
• Thermal Behavior of Bicyclo[2.2.2]octadiene-Installed Precursors for 2H-Anthra[2,3-c]pyrroles and Anthra[2,3-c]thiophene
  作者：Hidemitsu Uno、Hiroki Uoyama、Cai Chenxin、Hiroyuki Tahara、Yusuke Shimizu、Hideki Hagiwara、Yasuaki Hanasaki、Hiroko Yamada、Tetsuo Okujima

  DOI：10.3987/com-09-s(s)102

  日期：——

  4,11-Ethano-4,11-dihydro-2H-anthra[2,3-c]pyrrole and 4,11-ethano-4,11-dihydroanthra[2,3-c]thiophene derivatives were prepared from the corresponding bicyclo[2.2.2]octadiene-fused five-membered heterocycles by the Diels-Alder reaction with in situ generated alpha, alpha'-dibromo-o-xylylene derivatives. Their thermogravimetric analyses showed evapolation without formation of 2H-anthra[2,3-c]pyrrole and anthra[2,3-c]thiophene derivatives under the atmospheric pressure.
• Synthesis and properties of BCOD-fused trithiasapphyrin and trithiabenzosapphyrins
  作者：Tetsuo Okujima、Tasuku Kikkawa、Saori Kawakami、Yusuke Shimizu、Hiroko Yamada、Noboru Ono、Hidemitsu Uno

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.086

  日期：2010.8

  Bicyclo[2.2.2]octadiene(BCOD)-fused trithiasapphyrin was prepared by 3+2 condensation of BCOD-fused thiatripyrrane with BCOD-fused bithiophene. The BCOD-fused trithiasapphyrin was successfully converted to pentabenzo[b,g,l,q,v]sapphyrin by the thermal retro-Diels-Alder reaction. In this case, trithiapentabenzo[b,g,l,q,v]- and trithiadibenzo[g,q]sapphyrins were selectively prepared by control of the temperature in the thermal retro-Diels-Alder reaction. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Thermal Behavior of Free-Base and Core-Modified Bicyclo[2.2.2]octadiene-Fused Porphyrins
  作者：Hidemitsu Uno、Yusuke Shimizu、Hiroki Uoyama、Yousuke Tanaka、Tetsuo Okujima、Noboru Ono

  DOI：10.1002/ejoc.200700711

  日期：2008.1

  Multistep thermal fragmentation of quadruply bicyclo[2.2.2]octadiene-fused porphyrins giving tetrabenzoporphyrins was examined in detail. After the first extrusion of an ethylene molecule from the porphyrin derivative, the opposite bicyclo[2.2.2]octadiene moiety preferentially underwent the second retro-Diels–Alder reaction to give an opp-dibenzoporphyrin derivative rather than an adj-dibenzoporphyrin

  详细检查了四重双环 [2.2.2] 辛二烯稠合卟啉的多步热裂解，得到了四苯并卟啉。在第一次从卟啉衍生物中挤出乙烯分子后，相反的双环 [2.2.2] 辛二烯部分优先进行第二次逆狄尔斯-阿尔德反应，得到 opp-二苯并卟啉衍生物而不是 adj-二苯并卟啉衍生物。然后这两种苯并卟啉衍生物以相似的速率分解，得到三苯并卟啉衍生物。这些碎片的温度区域无法通过热重分析来区分。相比之下，第三次和第四次碎裂显然是逐步发生的。存在三苯并卟啉衍生物优先存在的温度区域。在 21 的情况下，23-二硫代卟啉衍生物 opp-21,23-二硫代二苯并卟啉具有在核心修饰的卟啉发色团的吡咯部分融合的苯并部分主要是在断裂过程中形成的。在 21-硫卟啉衍生物的情况下，乙烯分子选择性地从与噻吩部分相邻的双环 [2.2.2] 辛二烯部分挤出，得到 21-噻吩并[q]卟啉，然后得到 21-噻吩并[g,q]卟啉衍生物。在这些情况下，最后一次乙烯挤出也非常缓慢。(©
• Tuning the Spectroscopic, Electrochemical, and Photovoltaic Properties of Triaryl Amine Based Sensitizers through Ring-Fused Thiophene Bridges
  作者：Quan Liu、Quan-You Feng、Hiroko Yamada、Zhong-Sheng Wang、Noboru Ono、Xiao-Zeng You、Zhen Shen

  DOI：10.1002/asia.201100748

  日期：2012.6

  ring‐fused thiophene derivatives benzo[c]thiophene and its precursor bicyclo[2.2.2]octadiene (BCOD) have been introduced as π‐conjugated spacers for organic push–pull sensitizers with dihexyloxy‐substituted triphenylamine as donor and cyanoacrylic acid as acceptor (OL1, OL2, OL3, OL4, OL5, OL6). The effects of the fused ring on the spectroscopic and electrochemical properties of these sensitizers and their

  环稠合噻吩衍生物苯并[ c ]噻吩及其前体双环[2.2.2]辛二烯（BCOD）已被引入作为有机推挽敏化剂的π共轭间隔基，以二己氧基取代的三苯胺为供体，氰基丙烯酸为受体（OL1，OL2，OL3，OL4，OL5，OL6）。评估了稠合环对这些敏化剂的光谱和电化学性质的影响以及它们在染料敏化太阳能电池中的光伏性能。引入二元苯并[ c]噻吩和乙二氧基噻吩作为π桥导致特征分子内电荷转移带显着红移至642 nm。发现在所有这些染料中，含有一个苯并[ c ]噻吩单元作为π连接基的敏化剂OL3的总转化效率最高，为5.03％。