((2,6-Me2C6H3)HNCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH | 769193-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: ((2,6-Me2C6H3)HNCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH
• 英文别名: N'-(2,6-dimethylphenyl)-N-(pyridin-2-ylmethyl)ethane-1,2-diamine
• CAS: 769193-59-1
• 化学式: C₁₆H₂₁N₃
• 分子量: 255.363
• InChiKey: GBFKRSTVIUGWOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cobalt(II) chloride 、 ((2,6-Me2C6H3)HNCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH 以 正丁醇 为溶剂， 以80%的产率得到[((2,6-Me2C6H3)HNCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH)CoCl2]
  参考文献：
  名称：

  Flexible N,N,N-chelates as supports for iron and cobalt chloride complexes; synthesis, structures, DFT calculations and ethylene oligomerisation studies

  摘要：

  通过钯催化相应伯胺与芳基溴的 N-C（芳基）偶联反应，制备了芳基取代的 N-十六烷基乙二胺和二乙烯三胺配体 (ArNHCH2CH2){(2-C5H4N)CH2}NH 和 (ArNHCH2CH2)2NH（Ar = 2,6-Me2C6H3, 2,4,6-Me3C6H2）。MCl2 与 (ArNHCH2CH2){(2-C5H4N)CH2}NH 处理后得到 [{(ArNHCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH}CoCl2] （Ar = 2,6-Me2C6H31a；2,4,6-Me3C6H21b）和[{(ArNHCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH}FeCl2]n（n = 1，Ar = 2,6-Me2C6H32a；n = 2，2,4,6-Me3C6H22b）的高产率。1a 和 1b 的 X 射线结构是同构的，并显示金属中心采用扭曲的三叉双锥体几何结构，N,N,N-螯合物采用面结构。在双金属 2b 中也观察到了配体的面配位模式，但在 2a 中，N,N,N-螯合物采用的是 Mer 构型，金属中心采用的是方形金字塔几何结构。溶液研究表明，在室温下，mer-fac 异构化是这些体系的一个简单过程。我们对 1a 和 2a 进行了量子力学计算（DFT），其中使用的配体完全相同，计算结果表明，钴（1a）的面-构型比美拉-构型略微稳定，而铁（2a）的面-构型则明显相反。(ArNHCH2CH2)2NH 与 CoCl2 反应生成了五配位络合物 [{(ArNHCH2CH2)2NH}CoCl2]（Ar = 2,6-Me2C6H33a, 2,4,6-Me3C6H23b），其中配体采用了 Mer 构型；与 FeCl2 没有发生反应。在过量甲基铝氧烷（MAO）的活化作用下，所有配合物 1-3 都可作为适度的乙烯低聚催化剂；铁系统可生成线性 α-烯烃，而钴系统则可生成线性和支化产物的混合物。

  DOI：

  10.1039/b409827g
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基溴苯 、 N-(2-pyridylmethyl)-ethylenediamine 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 以77%的产率得到((2,6-Me2C6H3)HNCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH
  参考文献：
  名称：

  Flexible N,N,N-chelates as supports for iron and cobalt chloride complexes; synthesis, structures, DFT calculations and ethylene oligomerisation studies

  摘要：

  通过钯催化相应伯胺与芳基溴的 N-C（芳基）偶联反应，制备了芳基取代的 N-十六烷基乙二胺和二乙烯三胺配体 (ArNHCH2CH2){(2-C5H4N)CH2}NH 和 (ArNHCH2CH2)2NH（Ar = 2,6-Me2C6H3, 2,4,6-Me3C6H2）。MCl2 与 (ArNHCH2CH2){(2-C5H4N)CH2}NH 处理后得到 [{(ArNHCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH}CoCl2] （Ar = 2,6-Me2C6H31a；2,4,6-Me3C6H21b）和[{(ArNHCH2CH2)((2-C5H4N)CH2)NH}FeCl2]n（n = 1，Ar = 2,6-Me2C6H32a；n = 2，2,4,6-Me3C6H22b）的高产率。1a 和 1b 的 X 射线结构是同构的，并显示金属中心采用扭曲的三叉双锥体几何结构，N,N,N-螯合物采用面结构。在双金属 2b 中也观察到了配体的面配位模式，但在 2a 中，N,N,N-螯合物采用的是 Mer 构型，金属中心采用的是方形金字塔几何结构。溶液研究表明，在室温下，mer-fac 异构化是这些体系的一个简单过程。我们对 1a 和 2a 进行了量子力学计算（DFT），其中使用的配体完全相同，计算结果表明，钴（1a）的面-构型比美拉-构型略微稳定，而铁（2a）的面-构型则明显相反。(ArNHCH2CH2)2NH 与 CoCl2 反应生成了五配位络合物 [{(ArNHCH2CH2)2NH}CoCl2]（Ar = 2,6-Me2C6H33a, 2,4,6-Me3C6H23b），其中配体采用了 Mer 构型；与 FeCl2 没有发生反应。在过量甲基铝氧烷（MAO）的活化作用下，所有配合物 1-3 都可作为适度的乙烯低聚催化剂；铁系统可生成线性 α-烯烃，而钴系统则可生成线性和支化产物的混合物。

  DOI：

  10.1039/b409827g

文献信息

• Substituted N-picolylethylenediamines of the type (ArNHCH2CH2){(2-C5H4N)CH2}NR [R = Me, 4-CH2CH(C6H4)CH2, (2-C5H4N)CH2] and their transition metal(ii) halide complexes
  作者：Christopher J. Davies、John Fawcett、Richard Shutt、Gregory A. Solan

  DOI：10.1039/b505763a

  日期：——

  Alkylation of (ArNHCH2CH2)(2-C5H4N)CH2}NH with RX [RX = MeI, 4-CH2CH(C6H4)CH2Cl) and (2-C5H5N)CH2Cl] in the presence of base has allowed access to the sterically demanding multidentate nitrogen donor ligands, (2,4,6-Me3C6H2)NHCH2CH2}(2-C5H4N)CH2}NMe (L1), (2,6-Me3C6H3)NHCH2CH2}(2-C5H4N)CH2}NCH2(C6H4)-4-CHCH2 (L2) and (ArNHCH2CH2)(2-C5H4N)CH2}2N (Ar = 2,4-Me2C6H3L3a, 2,6-Me2C6H3L3b) in moderate yield. L3 can also be prepared in higher yield by the reaction of (NH2CH2CH2)(2-C5H4N)CH2}2N with the corresponding aryl bromide in the presence of base and a palladium(0) catalyst. Treatment of L1 or L2 with MCl2 [MCl2 = CoCl2·6H2O or FeCl2(THF)1.5] in THF affords the high spin complexes [(L1)MCl2] (M = Co 1a, Fe 1b) and [(L2)MCl2] (M = Co 2a, Fe 2b) in good yield, respectively; the molecular structure of 1a reveals a five-coordinate metal centre with L1 bound in a facial fashion. The six-coordinate complexes, [(L3a)MCl2] (M = Co 3a, Fe 3b, Mn 3c) are accessible on treatment of tripodal L3a with MCl2. In contrast, the reaction with the more sterically encumbered L3b leads to the pseudo-five-coordinate species [(L3b)MCl2] (M = Co 4a, Fe 4b) and, in the case of manganese, dimeric [(L3b)MnCl(µ-Cl)]2 (4c); in 4a and 4b the aryl-substituted amine arm forms a partial interaction with the metal centre while in 4c the arm is pendant. The single crystal X-ray structures of 1a, 3b·MeCN, 3c·MeCN, 4b·MeCN and 4c are described as are the solution state properties of 3b and 4b.

  在碱存在下，(ArNHCH2CH2)(2-C5H4N)CH2}NH 与 RX [RX = MeI、4-CH2CH(C6H4)CH2Cl) 和 (2-C5H5N)CH2Cl] 发生烷基化反应，从而获得了立体要求较高的多叉氮供体配体、（2,4,6-Me3C6H2）NHCH2CH2}（2-C5H4N）CH2}NMe（L1）、（2、6-Me3C6H3)NHCH2CH2}(2-C5H4N)CH2}NCH2(C6H4)-4-CHCH2 (L2) 和 (ArNHCH2CH2)(2-C5H4N)CH2}2N (Ar = 2,4-Me2C6H3L3a, 2,6-Me2C6H3L3b) 的中等产率。在碱和钯 (0) 催化剂存在下，(NH2CH2CH2)(2-C5H4N)CH2}2N 与相应的芳基溴反应也可以制备出产率更高的 L3。在四氢呋喃中用 MCl2 [MCl2 = CoCl2-6H2O 或 FeCl2(THF)1.5]处理 L1 或 L2，可分别得到高自旋络合物 [(L1)MCl2]（M = Co 1a，Fe 1b）和 [(L2)MCl2]（M = Co 2a，Fe 2b），收率很高；1a 的分子结构显示出一个五配位金属中心，L1 以面状结合。用 MCl2 处理三足鼎立的 L3a 时，可以得到六配位的[(L3a)MCl2]（M = Co 3a、Fe 3b、Mn 3c）配合物。相反，与立体性更强的 L3b 反应则会产生假五配位物种 [(L3b)MCl2]（M = Co 4a、Fe 4b），就锰而言，则会产生二聚体 [(L3b)MnCl(µ-Cl)]2（4c）；在 4a 和 4b 中，芳基取代的胺臂与金属中心形成部分相互作用，而在 4c 中，胺臂是悬垂的。本文描述了 1a、3b-MeCN、3c-MeCN、4b-MeCN 和 4c 的单晶 X 射线结构，以及 3b 和 4b 的溶液状态特性。
• Catalyst composition
  申请人：——

  公开号：US20040242893A1

  公开（公告）日：2004-12-02

  This invention relates to transition metal catalyst compounds represented by the formula: LMX 2 wherein M is a Group 7 to 11 metal, L is a tridentate or tetradentate neutrally charged ligand that is bonded to M by three or four nitrogen atoms, and at least one terminal nitrogen atom is part of a pyridinyl ring, a different terminal nitrogen atom is substituted with one C 3 -C 50 hydrocarbyl, and one hydrogen atom or two hydrocarbyls; wherein at least one hydrocarbyl is a C 3 -C 50 hydrocarbyl, and the central nitrogen atom is bonded to three different carbon atoms or two different carbon atoms, and one hydrogen atom; X is independently a monoanionic ligand or both X are joined together to form a bidentate dianionic ligand.

  本发明涉及由式表示的过渡金属催化剂化合物：LMX 2 其中 M 是第 7 至 11 族金属，L 是三叉或四叉带中性电荷的配体，通过三个或四个氮原子与 M 结合，至少一个末端氮原子是吡啶基环的一部分，不同的末端氮原子被一个 C 3 -C 50 烃基、一个氢原子或两个烃基取代；其中至少一个烃基是 C 3 -C 50 烃基，中心氮原子与三个不同的碳原子或两个不同的碳原子和一个氢原子键合；X 独立地是一个单阴离子配体或两个 X 连接在一起形成一个双阳离子二阴离子配体。
• CATALYST COMPOSITION
  申请人：ExxonMobil Chemical Patents, Inc., A Corporation of the State of Delaware

  公开号：EP1603956A2

  公开（公告）日：2005-12-14
• US7217675B2
  申请人：——

  公开号：US7217675B2

  公开（公告）日：2007-05-15
• US7820582B2
  申请人：——

  公开号：US7820582B2

  公开（公告）日：2010-10-26