2-methyl-2-(p-tolyl)cyclobutanone | 95631-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-2-(p-tolyl)cyclobutanone
• 英文别名: 2-methyl-2-p-tolylcyclobutanone；2-Methyl-2-(4-methylphenyl)cyclobutan-1-one
• CAS: 95631-61-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: NOBCNYXRZAUBSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(p-tolyl)cyclobutanone 在 aluminum oxide 、 silver tetrafluoroborate 、 仲丁基锂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 α-cuparenone
  参考文献：
  名称：

  涉及β-羟烷基硒化物的不对称取代的酮的扩环的区域化学

  摘要：

  在柔软的亲电子试剂（如四氟硼酸银或二氯卡宾）的存在下，衍生自不对称取代的酮的β-羟烷基硒化物已重排为取代的酮。尽管取代度较高的碳通常会迁移，但根据原料的结构和所用的实验条件，已观察到细微的变化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81038-8
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-Methylselanyl-cyclopropyl)-1-p-tolyl-ethanol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到2-methyl-2-(p-tolyl)cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  Efficient regioselective syntheses of α and β cuparenones. A new approach for the construction of the cyclopentane ring

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85608-7

文献信息

• 1-bromo-1-ethoxycyclopropane: a new reagent for cyclobutanone synthesis
  作者：Robert C. Gadwood

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81702-0

  日期：1984.1

  A variety of of cyclobutanones have been prepared in high yield from 1-bromo-1-ethoxycyclopropane via lithiation, addition to aldehydes or ketones, and mild acid-catalyzed rearrangement of the adducts.

  从1-溴-1-乙氧基环丙烷经锂化，除醛或酮之外，以及温和的酸催化加合物的重排，已经以高收率制备了多种环丁酮。
• Ring-Expansion of MCPs in the Presence of DIAD or DEAD and Lewis Acids
  作者：Li-Xiong Shao、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.200300515

  日期：2004.1

  Treatment of methylenecyclopropanes (MCPs) with DIAD or DEAD in MeCN under mild conditions in the presence of Lewis acid Zr(OTf)(4) gave the cyclobutanone ring-expansion products in good to high yields based on the employed DIAD or DEAD. From a deuterium labeling experiment, the oxygen atom is derived from ambient water. ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004).

  在路易斯酸 Zr(OTf)(4) 存在下，在温和条件下在 MeCN 中用 DIAD 或 DEAD 处理亚甲基环丙烷 (MCP)，基于所用的 DIAD 或 DEAD，环丁酮扩环产品的产率从高到高。从氘标记实验中，氧原子来自环境水。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)。
• 2,2-Dimethyl cyclopentanones by acid catalyzed ring expansion of isopropenylcyclobutanols. A short synthesis of (±)-α-cuparenone and (±)-herbertene
  作者：Angela M. Bernard、Angelo Frongia、Francesco Secci、Pier P. Piras

  DOI：10.1039/b505707h

  日期：——

  catalyzed ring expansion of isopropenylcyclobutanols; the method allows ready access to the family of sesquiterpenes cuparanes and herbertanes, as demonstrated by the synthesis of (+/-)-alpha-cuparenone and the direct precursor of (+/-)-herbertene.

  通过异丙烯基环丁醇的酸催化扩环可以容易地制备2，2-二甲基环戊酮。该方法使得可以容易地获得倍半萜烯铜黄酮和赫伯坦烷类，如（+/-）-α-cuparenone和（+/-）-赫伯汀的直接前体的合成所证明的。
• Mn‐Catalyzed Ring‐Opening Peroxidation of Cyclobutanols: A Method for the Synthesis of 4‐Oxo Peroxides
  作者：Chenhao Lou、Leiyang Lv、Zhiping Li

  DOI：10.1002/adsc.202200705

  日期：2022.11.8

  A manganese-catalyzed regioselective ring-opening peroxidation of cyclobutanols has been disclosed. With this protocol, the C(sp3)−OOBu-t bond could be efficiently constructed via the radical-mediated C−C bond cleavage/coupling, allowing the facile access to a variety of 4-oxo peroxides. Besides, the obtained peroxidation products could be readily transformed into other synthetically attractive skeletons

  已公开了一种锰催化的环丁醇区域选择性开环过氧化反应。使用该协议，可以通过自由基介导的 C-C 键断裂/偶联有效地构建 C( sp 3 )-OOBu- t键，从而可以轻松获得各种 4-氧代过氧化物。此外，获得的过氧化产物可以很容易地转化为其他具有合成吸引力的骨架。
• Dual-Hydrogen-Bond Donor and Brønsted Acid Cocatalysis Enables Highly Enantioselective Protio-Semipinacol Rearrangement Reactions
  作者：Melanie A. S. Blackburn、Corin C. Wagen、M. Raul Bodrogean、Pamela M. Tadross、Andrew J. Bendelsmith、Dennis A. Kutateladze、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.3c02960

  日期：2023.7.19

  A catalytic protio-semipinacol ring-expansion reaction has been developed for the highly enantioselective conversion of tertiary vinylic cyclopropyl alcohols into cyclobutanone products bearing α-quaternary stereogenic centers. The method relies on the cocatalytic effect of a chiral dual-hydrogen-bond donor (HBD) with hydrogen chloride. Experimental evidence is provided for a stepwise mechanism where

  开发了一种催化原硫代半频那醇扩环反应，用于将叔乙烯环丙醇高度对映选择性转化为带有α-季立构中心的环丁酮产品。该方法依赖于手性双氢键供体（HBD）与氯化氢的共催化作用。实验证据证明了一种逐步机制，其中烯烃的质子化产生短寿命的高能碳正离子，随后进行 C-C 键迁移以产生对映体富集的产物。该研究将强酸/手性HBD共催化应用于弱碱性烯烃底物，为进一步研究涉及高能阳离子中间体的对映选择性反应奠定了基础。

表征谱图