ethyl 4-(3-hydroxybut-1-yn-1-yl)benzoate | 63164-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(3-hydroxybut-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: ethyl 4-(3-hydroxybut-1-ynyl)benzoate
• CAS: 63164-99-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: ATLJIWHKWSVEOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(3-hydroxybut-1-yn-1-yl)benzoate 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 ethyl 4-(1-(2-(dimethylamino)phenyl)but-2-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Arynes和叔丙炔胺原位生成的芳基丙炔基铵盐的Aza-Claisen芳烃重排

  摘要：

  铵盐的电荷加速氮杂-克莱森重排是构建复杂的含氮分子的关键步骤。但是，对芳族氮杂-克莱森重排的关注比对脂族重氮的关注要少得多。在本文中，我们报道了芳烃和叔炔丙基胺原位生成的芳基炔丙基铵盐的空前芳香族氮杂-克莱森重排，以中等到良好的产率提供了结构多样的2-炔丙基苯胺，具有很高的区域选择性。这种重排在没有强碱或过渡金属的情况下进行，与水分和空气相容，可以耐受各种官能团，并易于形成具有三键的11至13元杂环。将2-炔丙基苯胺产物在乙醇中用氯化铝处理，以中等至极好的收率得到多取代的吲哚。最后，进行了一系列氘标记实验以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1002/chem.202004356
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-(3-oxobut-1-ynyl)benzoate 在 三丁基膦 、 频那醇硼烷 、 叔丁醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以74%的产率得到ethyl 4-(3-hydroxybut-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化的温和氢化物供体选择性还原炔酮†

  摘要：

  在催化量的亲核膦存在下，用温和的氢化物供体可有效还原壬基。该反应是选择性的1,2-还原反应，生成炔丙醇的产率高达96％。提出这些反应的成功取决于路易斯碱催化剂对炔酮的活化。质子添加剂在抑制不希望的反应途径和加速1,2-还原中起关键作用。

  DOI：

  10.1039/c8cc00058a

文献信息

• <i>trans</i>-Hydroboration<i>vs.</i>1,2-reduction: divergent reactivity of ynones and ynoates in Lewis-base-catalyzed reactions with pinacolborane
  作者：You Zi、Fritz Schömberg、Fabian Seifert、Helmar Görls、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1039/c8ob01343h

  日期：——

  In the presence of phosphine catalyst and pinacolborane, ynones undergo 1,2-reduction while ynoates undergotrans-hydroboration. Mechanistic insights into the two competing pathways lay grounds for control of selectivity in these processes.

  在膦催化剂和松香醇硼烷的存在下，炔酮经历1,2-还原，而炔酸酯经历反式氢硼化反应。对这两种竞争途径的机理洞察为控制这些过程中的选择性奠定了基础。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Propargylic Amination of Propargylic Carbonates Bearing an Internal Alkyne Group
  作者：Kouichi Watanabe、Yusuke Miyazaki、Masataka Okubo、Biao Zhou、Hiroaki Tsuji、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02325

  日期：2018.9.7

  We have achieved the nickel-catalyzed asymmetric propargylic amination of propargylic carbonates bearing an internal alkyne group. A wide variety of propargylic carbonates and N-methylaniline derivatives were tolerated under the reaction conditions, providing the corresponding chiral propargylic amines in up to 97% yield with up to 97% ee.

  我们已经实现了带有内部炔基的炔丙基碳酸酯的镍催化不对称炔丙基胺化。在反应条件下可耐受各种炔丙基碳酸酯和N-甲基苯胺衍生物，以高达97％的收率和高达97％的ee提供相应的手性炔丙基胺。
• Aerobic Oxidation of Propargylic Alcohols to α,β-Unsaturated Alkynals or Alkynones Catalyzed by Fe(NO3)3·9H2O, TEMPO and Sodium Chloride in Toluene
  作者：Shengming Ma、Jinxian Liu、Xi Xie

  DOI：10.1055/s-0031-1290811

  日期：2012.5

  practical aerobic oxidation of propargylic alcohols using Fe(NO3)3⋅9H2O, TEMPO and sodium chloride in toluene at room temperature was applied to various type of propargylic alcohols affording α,β-unsaturated alkynals or alkynones in good to excellent yields. This protocol could be applied in academic laboratories as well as in industrial-scale production. A practical aerobic oxidation of propargylic alcohols

  摘要 使用的Fe（NO炔丙醇的一个实际的有氧氧化3）3 ⋅9H 2在室温下的甲苯，TEMPO和氯化钠O的应用于各种类型炔丙醇的得到α，β不饱和alkynals或alkynones以良好至优异的产率。该协议可应用于学术实验室以及工业规模生产。 使用的Fe（NO炔丙醇的一个实际的有氧氧化3）3 ⋅9H 2在室温下的甲苯，TEMPO和氯化钠O的应用于各种类型炔丙醇的得到α，β不饱和alkynals或alkynones以良好至优异的产率。该协议可应用于学术实验室以及工业规模生产。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Friedel–Crafts Propargylation of 3-Substituted Indoles with Propargylic Carbonates Bearing an Internal Alkyne Group
  作者：Yusuke Miyazaki、Biao Zhou、Hiroaki Tsuji、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00465

  日期：2020.3.6

  The nickel-catalyzed highly enantioselective Friedel Crafts propargylation of 3-substituted indoles with propargylic carbonates bearing an internal alkyne group was developed. A wide array of the propargylic carbonates as well as 3-substituted indoles can be applicable to the asymmetric nickel catalysis, providing the corresponding chiral C-3 propargylated indolenine derivatives bearing two vicinal chiral centers in up to 89% yield with up to >99% ee and 94:6 dr (24 examples).
• Schwier, Todd; Rubin, Michael; Gevorgyan, Vladimir, Organic letters, 2004, vol. 6, # 12, p. 1999 - 2001
  作者：Schwier, Todd、Rubin, Michael、Gevorgyan, Vladimir

  DOI：——

  日期：——